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新型Sn@C与MnFe?O?@C多孔微纳材料的制备及其在电化学储钠领域的应用研究

一、引言

1.1研究背景与意义

1.1.1钠离子电池的重要性

在全球能源需求持续增长以及对可持续能源解决方案迫切追求的大背景下，高效可靠的能源存储与转换技术成为了关键焦点。其中，钠离子电池（Sodium-ionBatteries，SIBs）因其独特优势，在大规模储能领域展现出巨大的潜力，正逐渐成为研究热点。

钠元素在地壳中的丰度高达2.3%，位居第六，广泛分布于海水、矿石等各种资源中，与锂资源相比，钠资源储量丰富，价格相对稳定且低廉，这使得钠离子电池在大规模储能应用中具有显著的成本优势。大规模储能系统对于平衡能源供需、提高能源利用效率、保障电网稳定运行至关重要。例如，在可再生能源发电中，风能和太阳能等清洁能源具有间歇性和不稳定性，需要可靠的储能设备来存储多余电量，以便在能源供应不足时释放使用。钠离子电池凭借其低成本和良好的循环性能，能够有效降低大规模储能系统的建设和运营成本，为可再生能源的大规模接入和稳定利用提供有力支持。

此外，钠离子电池在其他领域也具有重要应用前景。在低速电动车、电动自行车等小型移动设备领域，钠离子电池的高功率性能和较好的低温性能能够满足其快速充放电和在不同环境温度下稳定运行的需求。而且，钠离子电池的生产可以在一定程度上利用现有的锂离子电池生产线和部分材料，这为其快速产业化提供了便利，有助于推动整个电池产业的多元化发展。在储能领域，钠离子电池的长循环寿命可以减少储能系统的维护成本和更换频率，提高储能系统的长期经济效益；其高安全性则可以降低储能系统在运行过程中的安全风险，保障人员和设备的安全。

1.1.2Sn@C与MnFe?O?@C材料的研究价值

在钠离子电池的众多研究方向中，负极材料的性能对电池整体性能起着关键作用。Sn基材料由于具有较高的理论比容量（高达847mAh/g），在电化学储钠方面展现出巨大的潜力，成为了极具吸引力的负极材料候选者之一。然而，Sn基材料在充放电过程中存在严重的体积膨胀问题，在与钠离子发生合金化和去合金化反应时，体积变化可高达300%，这会导致材料结构的破坏、电极粉化以及活性物质与集流体的脱离，最终致使电池容量快速衰减和循环性能恶化。

为了解决这一难题，将Sn纳米化并与碳材料复合（Sn@C）成为了一种有效的策略。纳米化的Sn颗粒在体积变化时产生的绝对体积变化较小，降低了颗粒破碎的风险；而碳材料作为具有一定弹性的连续基体，不仅能够有效防止纳米Sn颗粒的团聚，还能缓冲Sn在充放电过程中的体积变化，增强材料的结构稳定性。同时，碳材料具有良好的导电性，能够提高复合材料的电子传输速率，降低电荷转移阻抗，从而提升电池的充放电性能。例如，有研究通过化学共还原法制备的纳米Sn-C复合材料，将超细的纳米Sn颗粒均匀分散在石墨烯纳米片层结构上，有效缓解了Sn充放电过程的巨大体积变化，在钠离子电池中表现出良好的循环可逆容量。

MnFe?O?作为一种尖晶石结构的过渡金属氧化物，同样在电化学储钠领域备受关注。它具有较高的理论比容量（理论比容量可达923mAh/g），并且Mn和Fe两种过渡金属元素的协同作用赋予了材料独特的电化学性能。在充放电过程中，MnFe?O?通过与钠离子发生氧化还原反应实现电荷存储。然而，MnFe?O?也存在一些问题，如导电性较差，这会导致电池在充放电过程中的电荷转移困难，从而影响电池的倍率性能和能量效率。此外，其在循环过程中也会出现体积变化，导致结构稳定性下降，进而影响电池的循环寿命。

将MnFe?O?与碳材料复合（MnFe?O?@C）可以有效改善这些问题。碳材料的包覆能够增加MnFe?O?的导电性，促进电荷在材料内部的快速传输；同时，碳层还可以缓冲MnFe?O?在充放电过程中的体积变化，保护材料结构的完整性，提高其循环稳定性。例如，通过将MnFe?O?负载于双面异构网碳膜制备的MnFe?O?@CM复合材料，借助生物炭高度芳香化结构表面的π电子亲和力强化了MnFe?O?和过硫酸盐之间的电子传输，在处理市政污泥中的有机污染物时表现出很高的催化活性。在钠离子电池中，这种复合材料有望通过类似的作用机制，提升电池的综合性能。

1.2国内外研究现状

1.2.1Sn@C多孔微纳材料研究进展

在Sn@C多孔微纳材料的制备方法上，众多科研工作者进行了广泛且深入的探索。化学共还原法是一种常用的制备手段，通过将锡源、配体化合物、氧化石墨烯水溶液以及还原剂溶液按特定步骤混合反应，能够一步实现纳米级Sn颗粒的制备、氧化石墨烯的直接还原以及Sn纳米颗粒在石墨烯表面的均匀分散。这种方法所获得的S