第2章悬浮聚合生产聚氯乙烯.pptVIP

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第1页,共33页,星期日,2025年,2月5日概况聚氯乙烯是由氯乙烯单体经自由基聚合而成的聚合物,简称PVC。按相对分子质量的大小分为通用型(500~1500)和高聚合度(大于1700)两类。80%~85%的PVC树脂是通过悬浮聚合合成的,其次乳液聚合合成的。树脂按形态分为粉状和糊状两种,粉状常用于生产压延和挤出制品,糊状树脂用于人造革、壁纸、玩具及乳胶手套等。按树脂结构不同可以分为紧密型和疏松型两种,其中疏松型呈棉花团状,可以大量吸收增塑剂,常用于软制品的生产;紧密型呈乒乓球状,吸收增塑剂能力低,主要用于硬制品的生产第2页,共33页,星期日,2025年,2月5日PVC树脂的牌号、特性及用途新牌号旧牌号K值特性黏度平均聚合度用途SG-1SG-2SG-3SG-4SG-5SG-6SG-7-XS(J)-1XS(J)-2XS(J)-3XS(J)-4XS(J)-5XS(J)-677~7575~7373~7171~6968~6665~6362~60154~144143~136135~127126~118117~107106~9695~851800~16501650~15001500~13501350~12001150~1000950~850850~750高级绝缘材料绝缘材料、软制品绝缘材料、膜、鞋膜、软管、人造革硬管、型材硬管、纤维、透明片吹塑瓶、透明片、注塑第3页,共33页,星期日,2025年,2月5日一、主要原料氯乙烯结构式为:CH2=CHCl氯乙烯在常温常压下是带有乙醚香味的无色气体,容易液化。氯乙烯微溶于水,易溶于脂肪族和芳香族的碳氢化合物、醇、醚、酮、含氯溶剂等有机溶剂中。氯乙烯与空气混合能形成爆炸性混合物,爆炸极限为4%~22%(体积)。当空气中氯乙烯的含量达75%时,对人体有麻醉作用,室内空气中允许浓度为10cm3/m3。第4页,共33页,星期日,2025年,2月5日氯乙烯是带有极性基团的卤代烯烃,偶极矩为1.44D,化学性质活泼,容易发生加成反应,在光、热和引发剂的作用下,能聚合成聚氯乙烯树脂,能与丁二烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、丙烯酸酯、马来酸酯等进行共聚合。相对分子质量沸点/℃临界压力/MPa临界温度/℃闭口闪点/℃62.5-13.85.59156.5-78爆炸极限/%(体积)熔点/℃折光指数聚合热/(kJ/mol)4~22-153.61.3895.6第5页,共33页,星期日,2025年,2月5日氯乙烯的来源乙炔电石法联合法(主)乙烯氧氯化法乙烷氧氯化法(新)第6页,共33页,星期日,2025年,2月5日二、氯乙烯悬浮聚合生产工艺1.氯乙烯悬浮聚合的特点与技术进步具有操作简单、生产成本低、产品质量好、经济效益好、用途广泛等特点,适于大规模的工业生产。在树脂质量上,用悬浮聚合生产的PVC树脂的孔隙率提高了300%以上,经过适当处理的树脂,其单体氯乙烯的残留量由原来的0.1%降到了0.0005%以下。第7页,共33页,星期日,2025年,2月5日设备结构改进、大型化和采用计算机数控联机质量控制,使批次之间树脂质量更加稳定。另外,清釜技术、大釜技术和残留单体回收技术的发展,减少了开釜次数,进而减少了氯乙烯单体的释放量;采用烧结、冷凝或吸收方法汽提产品和处理废气,进一步减少了氯乙烯单体的消耗。第8页,共33页,星期日,2025年,2月5日氯乙烯单体杂质含量要求去离子水的规格组分含量,%组分含量,%组分含量,%乙烯丙烯乙炔丁二烯0.00020.00020.00020.00021-丁烯-3-炔乙醛二氯化物水0.000100.00010.005HCl铁00.00001项目数值项目数值项目数值导电率,μΩPH值氧含量,%0.57.00.00001硬度SiO2,%SiO3,%000.00001氯,%蒸发残留物,%00第9页,共33页,星期日,2025年,2月5日乙炔参与聚合后,形成不饱和键使产物热稳定性变坏。不饱和多氯化物存在,不但降低聚合速率、降低产物聚合度,还容易产生支链,使产品性能变坏,“魚眼”增多。引发剂多用有机过氧化物和偶氮类引发剂,其

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