羧酸及其衍生物 (2).pptVIP

※己二酸、庚二酸与Ba(OH)2共热时，分子内既脱羧又失水，生成具有五元、六元环的环酮。（环戊酮）（环己酮）（庚二酸）（己二酸）第29页，共45页，星期日，2025年，2月5日4.羧酸α–H的卤代反应※羧酸α-H的活性比醛酮α-H弱，其卤代反应需要红磷作为催化剂才能发生。羧基中含羰基官能团，与醛酮一样可发生???的卤代反应，但羧基对???的致活作用比羰基要弱，羧酸的???卤代需要在碘、磷、硫等催化下才能发生反应。第30页，共45页，星期日，2025年，2月5日??卤代羧酸经反应可转变为其它的??取代羧酸或????不饱和羧酸。第31页，共45页，星期日，2025年，2月5日五、重要的羧酸（了解）1.甲酸：其结构特殊，因有羧基且含醛基，故既具酸性又有还原性（如能发生银镜反应等，可用于甲酸的定性鉴别）（俗名：蚁酸）另外，甲酸与浓硫酸共热，是实验室制备纯CO的方法之一。第32页，共45页，星期日，2025年，2月5日羧酸及其衍生物第1页，共45页，星期日，2025年，2月5日概述1.羧酸（R-COOH）：烃分子中氢原子被羧基（-COOH）取代后的生成物。2.羧基（-COOH）：羧酸的官能团。3.羧酸衍生物：由羧酸分子中羧基(-COOH)上的羟基（-OH）被其他原子或原子团取代而形成。例如，酰卤、酸酐、羧酸酯与酰胺。第2页，共45页，星期日，2025年，2月5日第一节羧酸第3页，共45页，星期日，2025年，2月5日一、羧酸的构造和分类p-π共轭（1）羰基键长：0.123nm（普通羰基0.120nm)羟基键长：0.134nm（普通羟基0.143nm）（2）键长出现平均化，形成了羧基(-COOH)。1.羧酸结构：第4页，共45页，星期日，2025年，2月5日第5页，共45页，星期日，2025年，2月5日2.羧酸（R-COOH)分类：（1）按烃基R不同：分为脂肪族羧酸、脂环族羧酸、芳香族羧酸三类。例如，乙酸（脂肪族饱和羧酸）CH2=CH-COOH丙烯酸（脂肪族不饱和羧酸）CH3-COOH环己烷羧酸（脂环族羧酸）苯甲酸（芳香族羧酸）第6页，共45页，星期日，2025年，2月5日丁二酸（琥珀酸）顺丁烯二酸（马来酸）乙二酸（草酸）2.按所含羧基的数目：分为一元酸及多元酸CH3-COOH乙酸（醋酸）第7页，共45页，星期日，2025年，2月5日二、羧酸的命名1.脂肪酸的命名与脂肪醛的命名相似。选择含有羧基的最长碳链为主链，并按主链碳数称“X酸”，编号从羧基碳原子开始，用阿拉伯数字标明取代基的位置，并将取代基的位次、数目、名称写于酸名前。第8页，共45页，星期日，2025年，2月5日2.不饱和酸选主链时，应选择同时含有羧基和不饱和键的最长碳链为主链，称为“X烯酸”或“X炔酸”，并需标明不饱和键的位置。（因羧基必在1位，可不标明）如：5－氯－3－戊烯酸2－丁烯酸9-十八碳烯酸（油酸）第9页，共45页，星期日，2025年，2月5日3.二元羧酸选含两个羧基的最长碳链为主链，称“X二酸”，如：含两个羧基的最长碳链只有两个碳，所以其名称为“乙二酸”，俗名：草酸丁二酸，俗名：琥珀酸2-甲基-3-乙基丁二酸第10页，共45页，星期日，2025年，2月5日4.芳香酸A.羧基在芳烃侧链上，以脂肪酸为母体。B.羧基连在芳环上，以芳甲酸为母体。3-苯基丙烯酸4-苯基戊酸2-硝基-5-羟基苯甲酸第11页，共45页，星期日，2025年，2月5日三、羧酸的物理性质1.羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇还要高（因羧酸分子间能以氢键缔合成二聚体）。2.小分子羧酸可和水混溶（羧酸与水分子之间形成氢键）。第12页，共45页，星期日，2025年，2月5日3.低级饱和脂肪酸(甲酸、乙酸及丙酸)是具有强烈刺激性气味的液体；4.中级的(C4～C9)羧酸是带有不愉快气味的油状液体；5.C10及C10以上的羧酸为无味的蜡状固体，挥发性很低。脂肪族二元羧酸和芳香族羧酸都是固体。第13页，共45页，星期日，2025年，2月5日四、羧酸的化学性质（重点）p??共轭降低了O-H中氧原子上的电子云密度，使O-H键中的共用电子对更偏向于氧一侧，增强了O-H键的极性，利于质子的电离而呈现明显的酸性。p??共轭同时还增加了羰基碳上的电子云密度，使其正电性降低，不利于亲核反应，因此不能与HCN、NH2-OH等亲核试剂反应。第14页，共45页，星期日，2025年，2月5日酸性羟基被取代脱羧反应α-氢的反应