第九章X射线分析原理及应用演示.pptVIP

*物相分析物相包括纯元素、化合物和固溶体。物相分析是指确定物质（材料）由哪些相组成（即物相定性分析或称物相鉴定）和确定各组成相的含量（常以体积分数或质量分数表示，即物相定量分析）。一、物相定性分析化学分析、光谱分析、X射线荧光光谱分析、电子探针分析等均可测定样品的元素组成，但物质的相分析却需由X射线衍射来完成。当待测样由单质元素或其混合物组成时，x射线物相分析所指示出的是元素；但当元素相互组成化合物或固溶体时，则所给出的是化合物或固溶体而非它们的组成元素。第一百五十六页，共二百二十二页。*一、定性分析1）基本原理物质的X射线衍射花样特征是分析物质相组成的“指纹”。每种结晶物质都有其特定的结构参数。这些参数在X射线衍射花样中均有所反映。某种物质的多晶体衍射线条的数目、位置以及强度，是该种物质的特征，没有两种衍射花样完全相同的物质。因而可以成为鉴别物相的标志。将几种物质混合后分析，则所得结果将是各单独物相衍射线条的简单叠加。根据这一原理，就有可能从混合物的衍射花样中，将各物相一个一个地寻找出来。X射线衍射分析的基础：晶体结构。第一百五十七页，共二百二十二页。*3）数据处理步骤测量并计算各弧对的间距（2L/2）。第一百二十四页，共二百二十二页。*3）数据处理步骤测量有效周长（半周长L）。计算和。第一百二十五页，共二百二十二页。*4）德拜法系统误差及校正方法系统误差来源：相机半径不准、底片收缩、试样偏心、实验的吸收等。误差校正方法：采用精密实验技术（不对称装片等）应用数学处理法（图解外推法、最小二乘法）第一百二十六页，共二百二十二页。*5）衍射花样的指数化指数化就是确定衍射花样中各线条相应晶面的干涉指数HKL，并以之标识衍射线条，是测定晶体结构的重要程序之一。不同晶系物质的衍射花样指数化方法不同。第一百二十七页，共二百二十二页。*利用粉末样品衍射图确定相应晶面的晶面指面hkl的值就称为指标化。得到系统消光的信息，从而推得点阵型式，并估计可能的空间群。立方晶系a=b=c=ao,?=?=?=90?Ｐ1,2,3,4,5,6,8,9,10,11,12,13,14,16,17,18,19,20,21,22,24,25,…(缺7,15,23等)Ｉ2,4,6,8,10,12,14,16,18,20,22,24,26,28,30,…=1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,…(不缺)Ｆ3,4,8,11,12,16,19,20,24,…立方晶系(h2+k2+l2)的可能值第一百二十八页，共二百二十二页。*立方晶系指数标定令H2+K2+L2=m同一花样中，任意线条λ、α为定值，各衍射线条的∶∶…＝∶∶…值测定后，即可得到的顺序比值。得出对应各条线的干涉指数。算出sin2θ的连比后，很容易判断物质的点阵类型。如要判断是简单立方还是体心立方点阵，如果线条数多于七根，则间隔比较均匀是为体心立方，而出现线条空缺的为简单立方。第一百二十九页，共二百二十二页。*立方晶系指数标定但当线条较少时，则不能用上述方法。此时可以头两根线的衍射强度作为判据。由于相邻线条θ相差不大，在衍射强度诸因数中，多重性因数将起主导作用。简单立方头两根线的指数分别为100及110，而体心立方则为110和200。100和200的多重性因数为6，110的多重性因数为12，故简单立方花样中第二线较强，而体心立方花样中第一线应较强。例如：CsCl为简单立方结构，其头两根线强度比为45：100；而体心立方结构的α-Fe，其头两根线强度比为：100：19。第一百三十页，共二百二十二页。*立方晶系点阵消光规律衍射线序号简单立方（P）体心立方（I）面心立方（F）HKLmm/mHKLmm/mHKLmm/m11001111021111312110222204220041.333111332116322082.6642004422084311113.67521055310105222124621166222126400165.33722088321147