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三维钛基纳米线复合结构的可控合成与甲醇氧化性能研究

摘要

本文成功实现了三维钛基纳米线复合结构的可控合成，并深入研究其在甲醇氧化反应中的性能。通过水热法等手段制备出TiO?纳米线，再利用化学沉积等方法负载Pt等活性组分形成复合结构。借助XRD、TEM等多种表征技术对材料的结构和形貌进行分析。实验结果表明，所合成的三维钛基纳米线复合结构展现出独特的优势，其纳米线结构提供了较大的比表面积和良好的电子传输通道，与活性组分协同作用，显著提升了甲醇氧化的催化活性和稳定性。在直接甲醇燃料电池等领域具有潜在的应用价值，为高效能源转换材料的开发提供了新的思路和方法。

关键词

三维钛基纳米线；可控合成；甲醇氧化性能；电催化

一、引言

随着全球能源需求的不断增长以及对环境保护的日益重视，开发高效、清洁的能源转换与存储技术成为当务之急。直接甲醇燃料电池（DMFC）以其能量密度高、启动迅速、燃料储存和运输方便等优点，被视为极具潜力的新型能源装置之一。然而，DMFC的广泛应用仍面临诸多挑战，其中阳极甲醇氧化反应（MOR）的催化剂性能是关键问题。

传统的甲醇氧化催化剂多以Pt基材料为主，虽然Pt对MOR具有较高的催化活性，但其价格昂贵、资源稀缺，且易受CO等中间产物的毒化，导致催化稳定性较差。因此，开发高效、低成本且抗毒化能力强的甲醇氧化催化剂成为研究热点。

钛基材料因其良好的化学稳定性、高比表面积以及独特的电子结构，在催化剂载体领域展现出巨大的潜力。特别是三维钛基纳米线复合结构，其纳米线形态能够提供丰富的活性位点和高效的电子传输路径，有望显著提升催化剂的性能。通过在钛基纳米线上负载合适的活性组分，并对复合结构进行精确调控，可以实现对甲醇氧化性能的优化。本文旨在系统研究三维钛基纳米线复合结构的可控合成方法，并深入探究其在甲醇氧化反应中的性能表现，为DMFC阳极催化剂的发展提供理论和实验依据。

二、实验部分

2.1实验材料

实验所使用的主要材料包括钛片（纯度99.9%）、钛酸四丁酯、无水乙醇、盐酸、六水合氯铂酸（H?PtCl??6H?O）、乙二醇、硼氢化钠（NaBH?）等，所有试剂均为分析纯，实验用水为去离子水。

2.2三维钛基纳米线的制备

采用水热法制备TiO?纳米线。首先，将一定量的钛酸四丁酯缓慢滴加到无水乙醇与盐酸的混合溶液中，剧烈搅拌形成均匀的前驱体溶液。然后，将该前驱体溶液转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中，放入预热至一定温度的烘箱中进行水热反应。反应结束后，自然冷却至室温，取出反应釜中的产物，用去离子水和无水乙醇反复洗涤，以去除表面杂质，最后在真空烘箱中干燥，得到TiO?纳米线。

2.3三维钛基纳米线复合结构的构建

通过化学沉积法在TiO?纳米线上负载Pt纳米颗粒以形成复合结构。具体过程为：将一定量的TiO?纳米线分散于含有H?PtCl?的乙二醇溶液中，超声处理使其均匀分散。在搅拌条件下，缓慢滴加NaBH?的碱性溶液作为还原剂，控制反应温度和时间，使Pt离子在TiO?纳米线表面还原沉积。反应结束后，经过离心、洗涤、干燥等步骤，得到Pt/TiO?三维纳米线复合结构。

2.4材料表征

利用X射线衍射仪（XRD）对材料的晶体结构进行分析，确定其物相组成。采用场发射扫描电子显微镜（FESEM）和高分辨率透射电子显微镜（HRTEM）观察材料的形貌和微观结构，获取纳米线的尺寸、分布以及Pt纳米颗粒的负载情况等信息。通过X射线光电子能谱仪（XPS）分析材料表面元素的化学状态和价态分布。利用比表面积分析仪（BET）测定材料的比表面积和孔结构参数。

2.5甲醇氧化性能测试

采用三电极体系在电化学工作站上进行甲醇氧化性能测试。以制备的Pt/TiO?三维纳米线复合结构为工作电极，饱和甘汞电极（SCE）为参比电极，铂片为对电极。电解液为含有一定浓度甲醇的硫酸溶液。通过循环伏安法（CV）和计时电流法（CA）等电化学测试技术，评估材料对甲醇氧化反应的催化活性、稳定性以及抗毒化能力。

三、结果与讨论

3.1材料的结构与形貌分析

3.1.1XRD分析

图1展示了TiO?纳米线和Pt/TiO?三维纳米线复合结构的XRD图谱。对于TiO?纳米线，在2θ为25.3°、37.8°、48.0°、53.9°、55.1°、62.7°、68.8°、70.3°和75.1°处出现了典型的锐钛矿相TiO?的特征衍射峰，与标准卡片（JCPDSNo.21-1272）相符，表明成功制备出锐钛矿相TiO?纳米线。在Pt/TiO?复合结构的XRD图谱中，除了TiO?的衍射峰外，在2θ为39.8°、46.3°、67.5°和81.6°处出现了新的衍射峰，对应于面