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多元合金元素对Sn-9Zn无铅钎料性能的协同调控机制研究

一、引言

1.1研究背景与意义

在现代制造业中，钎焊作为一种常用的连接方法，被广泛应用于电子制造、汽车制造、航空航天等众多领域。传统的铅锡钎料由于其良好的焊接性能和较低的成本，长期以来在钎焊领域占据主导地位。然而，随着环保意识的日益增强以及相关法规的严格限制，铅因其毒性对人体健康和环境造成的危害受到了广泛关注。铅进入人体后，会对神经系统、血液系统、消化系统等造成损害，尤其对儿童的智力发育影响巨大。同时，铅在自然环境中难以降解，会长期积累，对土壤、水源等造成污染。

为了减少铅对环境和人类的危害，无铅钎料逐渐成为研究和应用的热点，并已逐渐代替传统的铅锡钎料，成为上述领域中的主流钎料。无铅钎料不仅具有环保优势，还在耐热性、导电性等方面表现出色。然而，目前的无铅钎料在焊接性能方面较传统铅锡钎料仍存在较大差距，特别是在钎接过程中的润湿性和耐腐蚀性等关键性能上，有待进一步提升。例如，在电子制造中，润湿性不佳可能导致焊点连接不牢固，影响电子产品的可靠性；耐腐蚀性不足则可能使焊点在使用过程中过早失效，缩短产品寿命。因此，深入探究添加剂对无铅钎料性能的影响，对于提高无铅钎料的综合性能具有重要意义。

在众多无铅钎料中，Sn-Zn系钎料由于其熔点最为接近传统的Sn-Pb钎料，成本低廉、原材料来源广泛，且焊点具有较好的抗剪强度和电迁移效应优势，在室温条件下比Sn-Pb抗疲劳性能更好，而备受关注。其中，Sn-9Zn合金是Sn-Zn系钎料中较为常见的一种，具有良好的可焊性和机械性能，被认为是一种极具潜力的无铅钎料候选材料。然而，Sn-9Zn钎料也存在一些明显的缺陷，限制了其在实际生产中的广泛应用。由于Zn的化学性质较为活泼，Sn-9Zn钎料的抗氧化性能较差，在焊接过程中容易被氧化，形成氧化膜，阻碍钎料与母材之间的良好结合，降低焊接质量。其润湿性能不佳，在母材表面的铺展性较差，难以形成均匀、牢固的焊点，这在对焊接精度和可靠性要求极高的电子制造等领域中，是亟待解决的问题。

通过在Sn-9Zn钎料中添加适量的合金元素，有望改善其性能，使其满足实际应用的需求。Ag、Ca、Al及Ce等元素作为常见的合金添加剂，对Sn-9Zn钎料性能的影响规律成为研究的重点。Ag元素可以显著提高钎焊接头的强度和硬度，加速Sn和Zn的反应，减少Sn与氧化物的反应，从而提高无铅钎料的可焊性；Ca元素能显著提高Sn-9Zn无铅钎料的可焊性，降低钎焊接头中γ-Sn的含量；Al元素可以显著提高Sn-9Zn无铅钎料的流动性和润湿性；Ce元素能够提高Sn-9Zn无铅钎料的机械性能和可焊性，减少氧化物在钎焊接头中的含量。深入研究这些合金元素对Sn-9Zn无铅钎料性能的影响，对于开发新型高性能无铅钎料，推动电子制造、汽车制造、航空航天等行业的绿色发展具有重要的理论意义和实际应用价值，有助于提高产品质量和可靠性，降低生产成本，减少对环境的影响，符合可持续发展的战略要求。

1.2国内外研究现状

近年来，随着对无铅钎料需求的不断增长，Sn-9Zn无铅钎料作为一种具有潜力的环保型钎料，其性能优化成为研究热点，其中Ag、Ca、Al及Ce等元素对其性能的影响备受关注。国内外学者从多个角度对这几种元素在Sn-9Zn钎料中的作用机制和影响规律进行了深入研究，取得了一系列成果。

在Ag元素的研究方面，国内外学者普遍认为Ag可以显著提高Sn-9Zn钎料的强度和硬度。有学者通过实验表明，当Ag含量增加时，由于Ag比Zn更活泼，能提供更多活化能，在钎焊过程中可加速Sn和Zn的反应，同时减少Sn与氧化物的反应，从而提高无铅钎料的可焊性。在加入3wt%Ag的Sn-9Zn合金中，其拉伸强度和硬度分别提高了33%和30%，但随着Ag含量继续增加，对钎焊接头性能的影响逐渐减弱。还有学者研究发现，Sn-9Zn钎料中Ag元素的最佳添加量在0.3wt%左右，添加该比例的Ag后，钎料的抗氧化性能明显增强，润湿性能达到最佳；当Ag的添加量为0.3wt%时，焊点拉伸力提高了27.2%，断口组织最为细小均匀，而添加1.0wt%Ag后，焊点拉伸力有所下降，在断口韧窝底部出现硬而脆的Cu-Zn、Ag-Zn化合物相。

对于Ca元素，研究发现它能显著提高Sn-9Zn无铅钎料的可焊性，降低钎焊接头中γ-Sn的含量。当Ca含量小于0.08%时，钎料的可焊性难以满足要求，随着Ca含量的增加，可