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过渡与非过渡金属氧化物对IT-SOFCs阴极性能影响的对比探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在全球能源需求持续增长以及环境问题日益严峻的大背景下，开发高效、清洁的能源转换技术已成为当务之急。固体氧化物燃料电池（SolidOxideFuelCell，SOFC）作为一种将化学能直接转化为电能的全固态发电装置，因其能量转换效率高、污染物排放低、燃料适应性广等优势，在能源领域展现出广阔的应用前景，被视为解决能源和环境问题的重要途径之一。

传统的SOFC通常在高温（800-1000℃）下运行，然而，高温操作带来了一系列材料和技术难题。例如，高温对材料的稳定性要求极高，这使得电池成本大幅增加；高温下部件的热膨胀不匹配问题突出，容易引发电池结构损坏，从而缩短电池的使用寿命；此外，高温运行还会加速材料的老化和性能衰退。为了解决这些问题，近年来的研究重点逐渐转向发展高性能新材料和薄膜化技术，以实现中、低温（500-750℃）操作，中温固体氧化物燃料电池（Intermediate-TemperatureSolidOxideFuelCell，IT-SOFC）应运而生。

在IT-SOFC中，阴极是氧气还原反应（OxygenReductionReaction，ORR）的场所，其性能直接决定了电池的功率输出和效率，对电池的整体性能起着关键作用。因此，研发高性能的阴极材料成为推动IT-SOFC发展的核心任务之一。

过渡金属氧化物和非过渡金属氧化物在IT-SOFC阴极材料领域具有重要地位。过渡金属氧化物，如常见的钴氧化物、锰氧化物等，由于过渡金属离子具有多种可变价态，能够在氧还原反应中提供丰富的活性位点，并且其晶体结构中的氧空位有利于氧离子的迁移，从而展现出良好的电化学活性和电导率。非过渡金属氧化物，像镧系氧化物等，具有较好的化学稳定性和结构稳定性，在一定程度上能够提高阴极材料的长期稳定性。

然而，目前IT-SOFC阴极材料在中温条件下仍面临诸多挑战，如氧还原反应动力学缓慢，导致电池的极化电阻较大，功率输出受限；长期稳定性不足，在长时间运行过程中，阴极材料容易发生结构变化、元素偏析等问题，使得电池性能逐渐衰退。研究过渡金属氧化物和非过渡金属氧化物对IT-SOFC阴极性能的影响，有助于深入理解阴极材料的结构与性能关系，揭示氧还原反应的内在机理。通过调控氧化物的组成、结构和微观形貌等，可以优化阴极材料的性能，提高其氧还原反应活性和长期稳定性，为开发新型高性能IT-SOFC阴极材料提供理论依据和技术支持。

从实际应用角度来看，高性能的阴极材料能够有效提升IT-SOFC的性能，降低电池成本，推动IT-SOFC的商业化进程，使其在分布式发电、家庭热电联供、交通运输等领域得到更广泛的应用，为缓解全球能源危机和解决环境污染问题提供切实可行的技术方案，对实现可持续能源发展战略具有重要的现实意义。

1.2研究现状

早期对IT-SOFCs阴极材料的探索主要集中在一些传统的氧化物体系。在20世纪末至21世纪初，研究者们发现一些具有钙钛矿结构的过渡金属氧化物，如LaMnO?（LMO）、LaCoO?（LCO）等，展现出一定的氧还原催化活性，可作为IT-SOFCs阴极的潜在材料。但这些早期材料在中温下的性能并不理想，存在电导率低、氧还原反应动力学缓慢等问题，限制了IT-SOFCs的实际应用。

随着研究的深入，为了改善阴极材料的性能，研究者们开始对传统钙钛矿结构进行元素掺杂改性。例如，在LMO中掺杂Sr形成La???Sr?MnO?（LSM），通过Sr2?对La3?的部分取代，引入了更多的电子空穴，提高了材料的电导率和催化活性，使得LSM在一定程度上满足了IT-SOFCs的性能需求，成为早期商业化应用的阴极材料之一。然而，LSM的离子电导率相对较低，在中温下的氧还原反应活性仍有待进一步提高，难以实现电池性能的大幅提升。

近年来，具有更复杂结构和优异性能的过渡金属氧化物被不断开发和研究。如镧锶钴铁氧体（La???Sr?Co???Fe?O??δ，LSCF），由于Co和Fe元素的协同作用，其兼具良好的电子电导率和氧离子电导率，在中温下展现出较高的氧还原反应活性和功率输出，成为目前研究最为广泛的IT-SOFCs阴极材料之一。众多研究致力于通过调控LSCF的A位和B位元素组成、掺杂其他元素（如Nb、Zr等），进一步优化其性能，包括提高电导率、降低热膨胀系数以及增强化学稳定性等。例如，有研究通过在LSCF的B位掺杂少量的Nb，发现可以有效抑制材料在高温下的Co挥发，提高其长