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钙钛矿型氧化物：小分子气体污染物催化脱除的关键与机理探索

一、引言

1.1研究背景与意义

在全球工业化与城市化飞速发展的进程中，空气污染问题愈发严峻，已成为威胁人类健康与生态环境的重大挑战。据世界卫生组织（WHO）发布的最新数据显示，全球多地空气污染状况依然严重，每年全球据估计有多达700万人死于室外环境和室内空气污染，世界上每10个人中就有9个正在呼吸含有高浓度污染物的空气。大气中的小分子气体污染物，如二氧化硫（SO_2）、氮氧化物（NO_x）、一氧化碳（CO）以及挥发性有机化合物（VOCs）等，不仅是形成酸雨、雾霾等恶劣天气的关键前体物，还会直接侵入人体呼吸系统与心血管系统，引发如肺炎、中风、心脏病和肺癌等严重疾病。

以SO_2为例，排放进入大气中的SO_2通过复杂的物性变化形成硫酸雾和硫酸盐气溶胶，这些是导致环境酸化的重要物质，也是酸雨的重要成分。相关研究表明大气中的SO_2浓度达到0.5mg/L时就开始对人体产生影响，当浓度达到1－3mg/L时人能够明显感觉到刺激，当浓度达到400－500mg/L时人体呼吸道会出现溃疡和肺部水肿的情况，甚至导致死亡。NO_x会刺激呼吸道，形成光化学烟雾，对人体健康和生态环境造成多方面的危害。而VOCs种类繁多，部分具有毒性和致癌性，还会参与大气光化学反应，加重空气污染。

在治理小分子气体污染物的众多技术中，催化脱除技术因具有高效、环保、能耗低等显著优势，成为研究与应用的热点。催化剂作为催化脱除技术的核心，其性能的优劣直接决定了污染物的脱除效率与成本。传统的贵金属催化剂虽具有较高的催化活性，但资源稀缺、价格昂贵且稳定性欠佳，极大地限制了其大规模应用。因此，研发高效、稳定且成本低廉的新型催化剂迫在眉睫。

钙钛矿型氧化物（ABO_3）作为一类具有独特晶体结构与物化性能的无机功能材料，近年来在催化领域展现出巨大的潜力，受到了广泛关注。其结构中，A位通常为稀土或碱土金属离子，B位为过渡金属离子，这种结构赋予了钙钛矿型氧化物诸多优异特性。一方面，A位和B位离子均可被半径相近的其他金属离子部分取代，从而在晶体中引入缺陷，调节电子结构，进而显著改变其催化性能；另一方面，钙钛矿型氧化物具有良好的热稳定性和化学稳定性，能够在较为苛刻的反应条件下保持结构完整性与催化活性。

在小分子气体污染物催化脱除领域，钙钛矿型氧化物已展现出良好的应用前景。在NO_x催化还原反应中，通过合理调控A位和B位离子的组成，可使钙钛矿型氧化物表现出对NO_x的高吸附能力和催化还原活性，能有效将NO_x转化为无害的N_2和H_2O；在VOCs催化氧化反应中，其可提供丰富的活性氧物种，促进VOCs分子的活化与氧化分解，实现低浓度VOCs的高效去除。然而，尽管钙钛矿型氧化物在催化脱除小分子气体污染物方面取得了一定进展，但目前仍存在一些关键问题亟待解决，如催化活性与选择性有待进一步提高，对复杂反应体系的适应性不足，以及反应机理尚不完全明晰等。

深入研究钙钛矿型氧化物用于典型小分子气体污染物的催化脱除及其反应机理，具有重要的理论意义与实际应用价值。从理论层面来看，有助于深入理解钙钛矿型氧化物的结构-性能关系，揭示催化反应的微观机制，为新型高效催化剂的设计与开发提供坚实的理论基础；从实际应用角度出发，有望开发出具有高活性、高选择性和高稳定性的钙钛矿型氧化物催化剂，实现对小分子气体污染物的高效、低成本脱除，为解决空气污染问题提供切实可行的技术方案，助力环境保护与可持续发展目标的实现。

1.2典型小分子气体污染物概述

1.2.1常见小分子气体污染物种类

常见的小分子气体污染物主要包括一氧化碳（CO）、氮氧化物（NO_x）、挥发性有机物（VOCs）以及二氧化硫（SO_2）等。一氧化碳是一种无色、无味、无臭的气体，化学性质较为稳定，在标准状况下，一氧化碳纯品为无色、无臭、无刺激性的气体，相对分子质量为28.01，密度1.25g/L，冰点为-205.1℃，沸点-191.5℃。氮氧化物则是NO、NO_2、N_2O、N_2O_3、N_2O_4和N_2O_5等多种化合物的统称，其中NO和NO_2最为常见，是大气中主要的氮氧化物污染物，它们在大气中会参与一系列复杂的光化学反应。挥发性有机物是一类在常温下饱和蒸气压大于70.91Pa、常压下沸点在260℃以下的有机化合物，涵盖了烷烃、烯烃、芳烃、醇类、醛类、酮类、酯类等众多化合物，成分复杂，种类繁多。二氧化硫是最常见、最简单、有刺激性的硫氧化物，化学式SO_2，为无色透明气体，有刺激性臭味，是大气主要污染物之一。这些小分子气体污染物在大气中广泛存在，对环境和人体健康构成严重威胁。

1.2.2污染物来源与危害

这些小分子气体污染物来源广泛，