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沉淀的形成聚集速度:沉淀颗粒聚集成更大聚集体的速度;定向速度:构晶离子在沉淀颗粒上按一定顺序定向排列的速度。注:沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小聚集速度<定向排列速度→晶形沉淀聚集速度>定向排列速度→无定形沉淀目前三十页\总数五十五页\编于六点冯·威曼(VonWeimarn)经验公式沉淀初始速度(聚集速度)相对过饱和度S:沉淀的溶解度Q:加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度Q-S:过饱和度K:常数,与沉淀的性质、温度、介质等有关目前三十一页\总数五十五页\编于六点3.1.2沉淀的完全程度及其影响因素
(1)溶解度、溶度积和条件溶度积MA(固)MA(水)M++A-M+A-S0=aMA(水)/aMA(固)S0=aMA(水):固有溶解度(分子溶解度)溶解度:S=S0+[M+]=S0+[A-]S0目前三十二页\总数五十五页\编于六点a(M+)·a(A-)=K*S0=Kapa(M+)=γM+*[M+]a(A-)=γA-*[A-]a(M+)·a(A-)=γM+*[M+]*γA-*[A-]=Kap[M+]*[A-]=Kap/(γM+*γA-)=KSPS=S0+[M+]=S0+[A-]S=[M+]=[A-]活度积常数,只与温度有关溶度积常数,与t、I有关目前三十三页\总数五十五页\编于六点溶度积与条件溶度积M′A′……MA=M+AK′sp=[M′][A′]=[M]?M[A]?A=Ksp?M?A条件溶度积常数,与条件有关K′sp≥Ksp溶度积常数,与t、I有关[M+]*[A-]=Kap/(γM+*γA-)=KSP目前三十四页\总数五十五页\编于六点溶度积与条件溶度积M′A′……MA=M+AMA2:K′sp=[M′][A′]2=Ksp?M?A2=4[M′]3目前三十五页\总数五十五页\编于六点思考题:MmAn型化合物的S?目前三十六页\总数五十五页\编于六点(2)影响沉淀溶解度的因素同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应等。此外,温度、介质、晶体结构和颗粒大小也对溶解度有影响。1)同离子效应沉淀达平衡后,向溶液中加入含某一构晶离子(组成沉淀晶体的离子)的试剂或溶液,使沉淀溶解度降低的现象。目前三十七页\总数五十五页\编于六点若加入等量的Ba2+,S=[SO42-]=[Ba2+]=Ksp1/2=(1.1×10-10)=1.0×10-5m(BaSO4)=1.0×10-5×200×233.4=0.47mg若加入过量Ba2+,[Ba2+]=0.01mol·L-1S=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/0.01=1.1×10-8mol·L-1m(BaSO4)=1.1×10-8×200×233.4=0.005mg目前三十八页\总数五十五页\编于六点讨论:过量加入沉淀剂,可以增大构晶离子的浓度,降低沉淀溶解度,减小沉淀溶解损失过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应,而使溶解度增大沉淀剂用量:一般——过量50%~100%为宜非挥发性——过量20%~30%目前三十九页\总数五十五页\编于六点概述沉淀滴定法重量分析法分析化学课件小结沉淀滴定法和重量分析法概述沉淀滴定法重量分析法分析化学课件小结沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定和重量分析详解演示文稿目前一页\总数五十五页\编于六点优选第七章沉淀滴定和重量分析目前二页\总数五十五页\编于六点沉淀反应的条件:Ksp小;确定的化学计量关系;沉淀迅速;有合适的指示剂确定滴定终点。目前应用最多的沉淀滴定法是银量法(argentimetry)Ag++X-→AgX↓式中,X-为Cl-、Br-、I-或SCN-,利用银量法可以测定Cl-、Br-、I-、Ag+及SCN-。2.沉淀滴定法目前
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