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聚合醇钻井液体系综述

第1章绪论

1.1聚合醇的性质

1.1.1聚合醇的种类

从化学角度讲，多元醇的严格定义是：凡其分子中含有3或3个以上羟基（—OH）的醇可以成为“多元醇”，通常仅包含甘油（即丙三醇）、聚乙二醇、聚丙甘油和甲基糖甙。但是，在钻井液添加剂范围内，其定义就没有必要这么严格了，多元醇可以使含有双羟基的醇（如乙烯多元醇）到任意共聚物，包括聚乙烯氧化物或聚丙烯氧化物，还可以包括乙二醇、聚乙二醇、醇的羟乙基化物和甘油酯。

（1）聚乙二醇

分子式为HOCH2（CH2OCH2）nCH2OH或H（OCH2CH2）nOH分子量在200—6000之间，随着分子量的不同表现为从无色粘稠液体到蜡状固体，溶于水、乙醇和有机溶剂，热稳定性好，与许多化学试剂不起反应，本身不会变质，是一种很好的润滑剂。聚乙二醇具有浊点效应，即一定分子量的聚乙二醇溶液被加热到一定温度时，出现微粒沉淀物，开始出现沉淀物的温度称为该分子量聚乙二醇的浊点。聚乙二醇可以由乙二醇缩合制成。

（2）乙二醇（俗称甘醇）

分子式为HOCH2CH2OH，为无色粘稠液体，相对密度为1.132，沸点为197.2℃极易吸湿，能与水、乙醇等混溶。可由环氧乙烷水合、氯乙醇水解或由乙烯在催化剂存在下氧化成乙二醇二酸酯后水解而制得。

（3）丙三醇（俗称甘油）

分子式为HOCH2CH（OH）CH2OH，为无色无臭而有甜味的粘性液体，相对密度为1.2613，沸点为290℃，熔点为17.9℃，可与水以任何比例混溶，能降低水的冰点，又有极好的吸湿性，稍溶于乙醇和乙醚，但不溶于氯仿。失水后生成双甘油、聚甘油等；氧化时生成甘油醛、甘油酯等；还原时生成丙二醇；与硫酸等共热生成丙烯醛；能发生硝化和乙酰化等反应。其合成方法有两种：eq\o\ac(○,1)丙烯在氯化成3-氯丙烯后水解成烯丙醇再经氯化成1，2－二氯丙醇和碱水解（或丙烯在高温下氯化成3-氯丙烯后经次氯酸化成1，2－二氯丙醇，脱氯化氢）成环氧氯丙烷，和碱水解（或水解成丙烯醇，再与过氧化氢作用）制得；eq\o\ac(○,2)丙烯经催化氧化成丙烯醇后或经还原，或与异丙醇作用成丙烯醇，再与过氧化氢（或过乙酸）作用制成。

（4）甲基糖甙

糖甙又称葡糖甙或配糖物，简称甙，是由糖通过其还原性基团与其它含有羟基的物质如醇类、酚类、甾醇类等缩合而成的化合物，广泛分布于植物的根、茎、叶、花和果实中，大多是带色晶体，能溶于水，水解时生成糖和其它物质。甲基糖甙产品常由谷物淀粉制成。在一定高温、高压并有催化剂存在的条件下，谷物淀粉退化成单糖甙并从甲基醇接取甲基。甲基的存在使甲基糖甙具有如下特性：温度稳定性，低的粘度，在一定浓度下可以抵抗细菌（即不发酵）。质量分数为62.5％的甲基糖甙溶液在高于－30℃的温度下保持为液态；质量分数为70％的甲基糖甙溶液在177℃高温下仍稳定；在40％甲基糖甙溶液中微生物不能生长，甚至细菌、微菌和酵母也不能生长[23]。

随着石油勘探开发区域的拓宽，深井、大斜度大位移井及环境敏感地区和低压低渗油藏的钻井数量大幅度增加，近年来，我国石油钻探开发逐渐由浅层向深层、由简单地层向复杂地层发展。聚合醇（多元醇）增效钻井液是近年来研制成功的较理想的防塌钻井液体系。聚合醇主要用作抑制润滑性，也可用作解卡剂、乳化剂、水合物抑制剂等，产品类型呈逐年上升趋势。根据疏水基和聚合度的不同，每个产品具有不同的浊点、溶解性、表面张力及临界胶束浓度等物化性质，但均为含有聚氧乙烯（POE）或聚氧丙烯（POP）的非离子表面活性剂。这些指标不但控制产品性能，也是决定聚合醇能否用作钻井液抑制润滑剂的关键。

1.1.2聚合醇的渗透效应

渗透说认为聚合醇主要通过增大滤液粘度、降低滤液化学活性起抑制页岩水化分散的作用。

泥页岩可看作是一个漏失性膜，与钻井液接触时由于页岩与钻井液之间存在的压差及页岩内液体活度的不同，常会导致水和某些溶解离子发生迁移，造成井眼失稳。聚合醇一方面可通过提高滤液粘度增加渗滤阻力，减少滤失量，降低水力侵入，起控制页岩水化分散的作用，还可通过平衡页岩孔隙水向井眼中渗透回流来阻止钻井液滤液的侵入，进一步提高井壁的稳定性。对于该机理，Bland进行了一些简单的实验。他发现测定温度低于聚合醇的浊点时，聚合醇确实可增加滤液粘度，降低流体侵入速度，延长页岩的失稳时间；当测定温度高于浊点15℃左右时，虽有部分聚合醇开始从水相中分离，但溶解的聚合醇依然可以起提高滤液粘度、降低页岩水化的作用。该机理可解释无浊点或使用温度低于浊点的一些聚合醇能有效控制井眼稳定的事实。但是一般在聚合醇加量较高（体积分数一般大于10％）时该机理才能起作用，一些聚合醇在加量较小（3％—5％）时表现出良好的抑制性，该机理无法作出合理的解释[1]。