TCIESC00012020化学反应量热试验规程.docxVIP

ICS17.200.10

A43

CIESC

中国化工学会团体标准

T/CIESC0001-2020

化学反应量热试验规程

CalorimetricTestCodeforChemicalReactions

2020-07-01发布 2020-08-01实施

中国化工学会发布

T/CIESC

T/CIESC0001—2020

前 言

本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由中国化工学会提出并归口。

本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司青岛安全工程研究院、国家应急管理部化学品登记中心、南京理工大学。

本标准主要起草人：石宁、杨哲、徐伟、费轶、张帆、姜杰、黄飞、刘静如、姜学艳、钱亚男、陈利平、朱云峰、李亚辉。

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T/CIESC

T/CIESC0001—2020

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化学反应量热试验规程

警示——本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定。

范围

本标准规定了化学反应热的估算和测试方法以及基于反应热数据获取化学反应过程热累积度的计算方法。

本标准适用于理想等温量热法、理想绝热量热法及其他非理想方式的量热方法。本标准不适用于物质的燃烧热测试。

规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T4883数据的统计处理和解释正态样本离群值的判断和处理

GB/T13464物质热稳定性的热分析试验方法

GB/T29174物质恒温稳定性的热分析试验方法

NB/SH/T0632比热容的测定差示扫描量热法

SN/T3078.1化学品热稳定性的评价指南第1部分：加速量热仪法

术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1

反应热 heatofreaction

化学反应过程所释放或吸收的热量。

注：单位为焦耳（J）。

3.2

功率补偿法 heatcompensationprocedure

一种反应量热仪（包含差示扫描量热仪、微量热仪、反应量热仪）的量热手段，在反应之前，通过反应器内部加热器使反应底物温度与环境（如仪器炉膛、反应器夹套）温度差值恒定，当进行滴加或引发操作，使反应混合物发生放（吸）热反应时，内部加热器相应降低（提高）输出功率以保证温差依然恒定，则加热器在反应前的原始输出功率与反应时间内输出功率的差值的积分近似等于反应热。

3.3

热流法 heatflowprocedure

一种反应量热仪（包含差示扫描量热仪、微量热仪、反应量热仪）的量热手段，通过给反应混合物构建取（供）热措施，使得反应混合物发生放（吸）热反应时，混合物温度与环境（如仪器炉膛、反应器夹套）温度近似相等，即对于反应混合物热量近似于不积累（不撤出），则环境取（供）热量近似等于反应热。

3.4

基团贡献法 groupcontributionmethod

该方法近似假设分子的物理性质可以通过对基团的贡献赋予相应权重进行叠加计算，进一步根据相关经验公式或理论公式在基团相互影响等方面进行结果修正。

注：可估算参数包括物质的沸点、摩尔生成焓、比热容等。

总则

化工工艺过程中的能量变化主要发生在以下主体中：反应混合物、反应器及其附件、工艺环境等。针对该体系可以根据式（1）进行能量衡算。

q+q+q+q+q+q +q=0 （1）

式中：

re ac

stir

flow

dos

reflux

loss

q

re

q

ac

q

stir

q

flow

——目标反应放热功率，单位为瓦特（W）；

——体系的热量积累功率，即以温升方式储存于系统中的能量，单位为瓦特（W）；

——机械搅拌带入热量功率，单位为瓦特（W）；

——冷却介质取热功率，单位为瓦特（W）；

q

dos

q

——加料带入的热量功率，单位为瓦特（W）；

——回流取热功率，单位为瓦特（W）；

reflux

q——反应器与环境的换热功率，单位为瓦特（W）。

loss

基于上述基本衡算关系，对于不同的化学反应过程，选用第5章所述的试验手段设计试验，直接或间接测量、计算每一项热量，可得到化学反应热，其中各热量分项的正负号，需根据反应的吸放热情况具体确定。

本标准所得到的反应热为测量反应热，会受测试条件、操作者水平、量热方法、检测设备精度等因素的影响。同时，该热效应可能包含目标反应、多种副反应、溶解或水合等物理过程的共同贡献，数据的解读与应用应咨询熟知工艺的专业人员。

原理及计算