自旋偶合与自旋裂分 (2).pptVIP

第1页，共37页，星期日，2025年，2月5日一、自旋偶合与自旋裂分

spincouplingandspinsplitting每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。原因：相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）；一般在3个键之内发生由自旋偶合所引起的谱线增多的现象称为自旋裂分。第2页，共37页，星期日，2025年，2月5日峰的裂分峰的裂分原因:相邻两个氢核之间的自旋偶合多重峰的峰间距：偶合常数（J），用来衡量偶合作用的大小。第3页，共37页，星期日，2025年，2月5日自旋偶合第4页，共37页，星期日，2025年，2月5日二、峰裂分数与峰面积

numberofpearsplittingandpearareas峰裂分数：n+1规律；n为相邻碳原子上的质子数；系数符合二项式(a+b)n的展开式系数；第5页，共37页，星期日，2025年，2月5日2Hb3HbHaHb1Hb2Hb3HaHb1Hb2HaHb1HaHb3JHaHbNMR的直接信息第6页，共37页，星期日，2025年，2月5日峰裂分数1:11:3:3:11:11:2:1第7页，共37页，星期日，2025年，2月5日峰裂分数1:3:3:11:2:11:11:6:15:20:15:6:1第8页，共37页，星期日，2025年，2月5日三.耦合常数（J） 自旋－自旋耦合，可反映相邻核的特征，可提供化合物分子内相接和立体化学的信息NMR的直接信息nJHX表达方式：耦合原子相隔键数耦合常数第9页，共37页，星期日，2025年，2月5日自旋偶合产生峰裂分后，两峰之间的距离称为偶合常数J。单位：赫兹Hz，一般不超过20Hz1.同碳偶合指间隔2个单键的质子之间的偶合，即连在同一个碳上的2个质子之间的偶合。用2J表示J=12~15J=0~3J的大小表示偶合作用的强弱，它是化合物结构的属性，不随外磁场的变化而变化。第10页，共37页，星期日，2025年，2月5日(Karplus公式)3J=A+BcosΦ+Ccos2Φ(A=7B=-1C=5)ΦCCHHNMR的直接信息2.邻碳偶合指间隔3个单键的质子之间的偶合，即相邻2个碳上的质子之间的偶合。用3J表示例如，H-C-C-H3J=5~9Hz3J的大小与2个质子之间的夹角有关，第11页，共37页，星期日，2025年，2月5日J180J0烯键邻位氢：顺式（0°）J=6~14反式（180°）J=11~18第12页，共37页，星期日，2025年，2月5日3J12=3Jaa=8-11Hz3J13=3J24=3Jae=2-5Hz3J34=3Jee=2-5Hza键e键NMR的直接信息第13页，共37页，星期日，2025年，2月5日反式(trans)顺式(cis)3Jab=14-18HzHaHb3Jab=10-14HzHaHbNMR的直接信息第14页，共37页，星期日，2025年，2月5日烯键邻位氢：顺式（0°）J=6~14反式（180°）J=11~18第15页，共37页，星期日，2025年，2月5日3.远程偶合指间隔3个键以上的质子之间的偶合，这种偶合对π体系较为重要。J邻=6~10J间=1~3J对=0.2~1.5Jac=0~1.5Jbc=1.6~3.0第16页，共37页，星期日，2025年，2月5日HaHcHdHaHbHcHaHbHcNMR的直接信息第17页，共37页，星期日，2025年，2月5日DMSOCDCl325344352第18页，共37页，星期日，2025年，2月5日自旋偶合具有相互性：nJxy=nJyx(J值相同)偶合是固有的，只有当相互偶合的核化学位移不等时，才会表现出偶合裂分偶合强弱(J值大小)与原子核间所隔的化学键多少（n）有关通常1H核之间的偶合出现在n?3，当它们之间有双键存在时，n=4-5，也会出现偶合（远程偶合）。不同的原子核会有些差别。4.一般规律第19页