核磁波谱解析初探.pptxVIP

波谱解析初识

氢谱解析碳谱解析二维谱解析

认识氢谱化学位移积分面积44积分面积6积分面积偶合常数低场高场

化学位移δ积分面积

认识偶合常数J(6.65222-6.62497)×600=16双峰,d三重峰,t四重峰,q双二重峰，dd多重峰，m

1.化学位移它表示这个氢原子所处的化学环境。各种效应综合的结果。

特征质子的化学位移3CHC2CH2C-CH3环烷烃0.2—1.5CH2ArCH2NR2CH2SC?CHCH2C=OCH2=CH-CH31.7—3CH2FCH2ClCH2BrCH2ICH2OCH2NO22—4.70.5(1)—5.56—8.510.5—12CHCl3(7.27)4.6—5.99—10OHNH2NHCR2=CH-RRCOOHRCHO常用溶剂的质子的化学位移值D

没有任何吸电子基团存在，全都是饱和烷基相连。化学位移δ在0.7~1.7ppm

接氢的碳原子连接了一个碳碳双键化学位移δ1.6~2.2ppm键的各向异性-----双键

接氢的碳原子连接了一个羰基化学位移δ1.6~2.2ppm键的各向异性-----双键

接氢的碳原子连接了一个苯环化学位移δ2.3~2.7ppm键的各向异性-----环电流效应

接氢的碳原子连接了一个卤素原子X化学位移δ2.5~4.0ppm诱导效应

接氢的碳原子连接了一个氧原子或氮原子化学位移δ3.2~4.0ppm诱导效应

烯烃上的氢原子化学位移δ5~6.5ppm键的各向异性----双键

苯环上的氢原子键的各向异性-----环电流效应化学位移δ6.5~8.0ppm

化学位移δ9.5~10.0ppm醛基上的氢原子键的各向异性

化学位移δ10~13ppm羧酸上的氢原子

羟基上的氢原子化学位移δ1~7ppm，通常是宽单峰，在重水取代后，信号消失

影响化学位移的因素在外部磁场中，原子核周围的电子会在核的周围循环而产生与外部磁场相反方向的感生磁场，因此电子的循环对核产生屏蔽效应，其大小与质子周围的电子密度成正比。（一）电负性（诱导效应）

化合物CH3X电负性(X)δ(ppm).24-4.022.12-3.00.77-1.882.162.683.054.26质子周围的电子密度越高，屏蔽效应就越大，质子就在较高的磁场发生共振，反之亦然。

01在分子中，质子与某一官能团的空间关系，有时会影响质子的化学位移，这种效应叫做各向异性效应。各向异性效应是通过空间而起作用的，与通过化学键而起作用的诱导效应不一样。02（二）各向异性效应

⒈乙炔乙炔质子-C≡C-Hδ2.88(乙烷δ0.96)键轴向为屏蔽区，其它为去屏蔽区。

⒉羰基和双键的各向异性效应如醛基在很低磁场（δ）出现质子信号，为羰基各向异性效应引起的。原子在空间靠近双键时，双键对这个质子会产生某种各向异性效应。

链烯质子与醛基质子一样，也受到顺磁性磁场的影响，故在低场发生共振。

1例如：3δ：a:1.77b:1.952胡薄荷酮4无C=O时，a=b

3241乙酰苯苯甲醛：邻位质子δ7.72间对位质子δ7.40邻位质子δ：7.85间位和对位质子：δ:7.40

0.85-1.01=-0.16ppmα-蒎烯中甲基（b）在双键的上方，受到屏蔽效应。α-蒎烯蒎烷

⒊环电流效应苯质子信号：δ7.0ppm左右Ar-CH3的δ值：（CH3-C=Cδ）在外部磁场的作用下，芳香核的环状电子云进行循环，而对苯环平面上下方向产生抗磁场，但对芳香核质子附近产生顺磁场，这叫做环电流效应。

[1，8]-对环番烷

安钮烯

2.积分面积表示此信号是几个氢。

3.偶合与峰的裂分数某氢信号峰的裂分个数等于与之发生偶合的氢的数目+1。01三重峰02四重峰03此碳上没有氢04偶合通常发生在相邻的碳上-------邻碳偶合05

此碳上没有氢单峰

双峰七重峰此碳上没有氢

多重峰

特殊的偶合同碳偶合sp2杂化双键不能自由旋转，有偶合。如（C=CH2，2J=2.3~2.5Hz）。峰的裂分数目也遵循+1的规律HAHXRR0-3Hz

远程偶合（longrangcoupling，nJ,n3）一般1Hz，不考虑，但共轭或W型时较大。如烯丙偶合J4=0-3Hz，苯环的间位Jm=1-3Hz和对位偶合Jp=0-1Hz

偶合常数的大小

δ5.8问题：谱图中，哪个是a的信号？哪个是b的信号？请归属。δ3.9

请将各个信号归属。提示：硝基和卤族元素相似，具有强烈的吸电子能力。

某未知物分子式为C5H12O，其核磁共振氢谱如图所示，求其化学结构。129加重水信号消失

例:

例:

黄酮类

13.012.58.07.57