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返回§9.4电极电势的能斯特方程、电极电势电极电势与界面电势差(相序)
电极结构:01规定:任何温度下,02对于任意电极作为正极,氢电极作负极03为氢标准电极04注意:?05为还原电势06标准电极电势表07为强度因素08?09(氧化反应)10(还原反应)112.标准氢电极和任意电极电势
二、电极电势的能斯特方程两个例子:lnln对于任意一个电极:-=298K时:-
?金属电极a.电极结构01b.电极反应02C.能斯特方程03Hg,K(a)|K+(a)04Na(Hg)(a)|Na+(a)05第一类电极06(有一个相界面)07三、可逆电极的种类
C.能斯特方程b.电极反应?气体电极a.电极结构
例:a.电极结构b.电极反应C.能斯特方程注意:?参加电极反应的气体不是气相中的分子,而是气体溶解于液相中的分子,气体压力为达到溶解平衡时液相内气体的压力。?气体的平衡电极电势与导体无关,而实际过程中与电极的状态有关,如氢电极采取镀铂黑电极。。
?甘汞电极a.电极结构01b.电极反应02C.能斯特方程03三种:饱和,104参比电极在298K时05分别为:0.2415,0.2801,0.3331mV062.第二类电极(有两个相界面)
?金属及难溶盐电极银—氯化银电极a.电极结构b.电极反应C.能斯特方程a.b.C.
b1c2a.3电极反应4能斯特方程5电极结构参加氧化—还原反应在同一相中(氧化—还原电极)63.第三类电极
P2P1P3
1.化学电池电动势的计算若12543规则:为负,正向自发进行,对外作电功为正,逆向自发进行,不对外作功各类电池电动势的计算或根据电池的能斯特方程计算12345
?电极反应:同样该电极可写为:例:电极,
将??式比较:?
01浓差电池电动势的计算02电极反应:?第一类浓差电池(双液电解质)
CBA正极:负极:所以,只有电池反应:
正极P(1)P(2)负极电池反应?第二类浓差电池(单液电池)
电池反应
?有两个电池串联而成(反极相联)可以看成如下两个电池串联而成:(a2a1)Na(Hg)(a)|NaCl(a1)|AgCl(s)|Ag(s)Na(Hg)(a)|NaCl(a2)|AgCl(s)|Ag(s)第一个电池中的反应是:Na(Hg)(a)+AgCl(s)→Ag(s)+NaCl(a1)第二个电池中的反应是:Ag(s)+NaCl(a2)→Na(Hg)(a)+AgCl(s)串联后整个电池反应为:NaCl(a2)→NaCl(a1)Emf
液体接界电势01.液体界面间的电迁移设通过电量1mol02.五.液体接界电势与盐桥
整个变化01液体接界电势的计算02
4.盐桥的作用?盐桥的构成:饱和KCl溶液加3%琼脂凝聚而成?对盐桥的要求:A高浓度B正负离子迁移数尽量接近C盐桥溶液不能发生化学反应,也不参加电极反应?机理盐桥能减低接界电势的机理是由于盐桥中电解质的正、负离子的迁移数十分接近,且构成盐桥的溶液中电解质浓度远远大于两极电解质溶液的浓度。盐桥中的K+和Cl-便以等速度向二侧电极溶液中扩散,在盐桥两侧形成两个数值几乎相等而电势相反的接界电势,使净接界电势降得很小而忽略不计。
求热力学函数的变化判断氧化,还原反应测溶液pH值六.电池电动势测定的应用
醌—氢醌电极:其中
作业P454:10;P466:16、19预习第十章应用电化学(P454)0102
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