材料方法-第6章-紫外与荧光光谱.pptxVIP

第6章（三)紫外-可见光谱

（UltravioletandVisibleSpectroscopy,UV-VIS）Ultraviolet:190~400nmViolet:?400-420nm01Indigo:?420-440nmBlue:?440-490nm02Green:?490-570nmYellow:?570-585nm03Orange:?585-620nmRed:?620-780nm04

Hitachi（日立）紫外可见光谱仪紫外-可见吸收光谱法是利用某些物质的分子吸收200～800nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法。这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁，广泛用于有机和无机物质的定性和定量测定。

一、基本概念1、电子跃迁及其类型成键轨道?、?；反键轨道?*、?*非键轨道n例如H2CO分子的轨道：C????H??H??Ooooo?=??=?o=n

UV/VISVacuumUVorFarUV(λ190nm)

σ-σ*跃迁：位于σ成键轨道上的电子有C-H键，因此只能产生σ-σ*跃迁，在向π*反键轨道跃迁。分子中含有不饱和向σ*反键轨道跃迁。比如甲烷分子，只紫外光谱图上在125nm处有最大吸收。π-π*跃迁：位于π成键轨道上的电子基团。

π*反键轨道跃迁。分子中含有不饱和基团。（3）n-π*跃迁：位于n轨道上的电子向01σ*反键轨道跃迁。含有孤对电子的饱和化合物，可以产生n-π*跃迁，吸收波长位于150-250nm。（4）n-σ*跃迁：位于n轨道上的电子向02

ChromophoreExcitationlmax,nmSolventC=Cp→p*171hexaneC=On→p*

p→p*290

180hexane

hexaneN=On→p*

p→p*275

200ethanol

ethanolC-X?X=Br,In→s*

n→s*205

255hexane

hexane

p→p*

电子在不同能级间跃迁类型的比较项目吸收强度强弱强弱吸收波长150nm250nm160nm250nm涉及的化学键C-CC-NC=CC=NC-HC-OC=NC=OC-XC-SC=S

构系统叫做发色团或色基，比如C=C、C=O、C≡C等都是发色团。发色团的结构不同，电子跃迁类型也不同。发色团：分子中能吸收紫外光或可见光的结01波，但它与一定的发色团相连时，则可使发色团所产生的吸收峰向长波长方向移动。并使吸收强度增加，这样的原子或基团叫做助色团。助色团：本身不能吸收波长大于200nm的光02

4、红移和蓝移4、红移和蓝移红移：某些有机化合物因反应引入含有（redshift）未共享电子对的基团使吸收峰向长波长移动的现象。短移或蓝移：使吸收峰向短波长移动的现象。（blueshift）浓色效应或增色效应使吸收强度增加的现象。（hyperchromiceffect）淡色效应：使吸收强度降低的现象。（hypochromiceffect）。

5、吸收带苯的紫外吸收光谱（异辛烷）芳香族化合物的特征吸收带乙烯型谱带紫外光谱的横坐标表示波长，纵坐标可用吸收强度A（或用ε、lgε）、透射率T表示。

强度很弱，εmax＜100，吸收波长270nm。R—带：n→π*跃迁产生的吸收带，其特点是吸收01产生的吸收带，其特点是：跃迁所需要的能量较R吸收带大，摩尔吸收系数εmax＞104。K吸收带是共轭分子的特征吸收带，因此用于判断化合物的共轭结构。K—带：共轭谱带，由共轭体系的π→π*跃迁02

收带，是由苯环振动及π→π*重叠引起的。在230～270nm之间出现精细结构吸收。B—带：苯型谱带，它是芳香族化合物的特征吸吸收之一。E带可分为E1及E2两个吸收带，二者可以分别看成是苯环中的乙烯键和共轭乙烯键所引起的，也属π→π*跃迁。E-带：乙烯型谱带，它也是芳香族化合物的特征

乙酰苯紫外光谱图羰基双键与苯环共扼：K带强240nm?=13000；苯的E2带与K带合并，红移。B带：278nm，1100取代基使B带简化；R带，319nm；?=50CCH3On→p*;R带p→p*;K带

6、光吸收定律Lambert-Beer定律：描述物质对单色光吸收强弱与液层厚度和待测物浓度的关系。布格(Bouguer)和朗伯(Lambert)先后于1729年和1760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系。1852年比尔(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之