轻金属冶金学-拜耳法生产氧化铝.pptVIP

第三章拜耳法生产氧化铝拜耳法的原理和基本流程铝土矿溶出过程中的化学反应铝土矿溶出过程的工艺赤泥的分离与洗涤铝酸钠溶液的晶种分解氢氧化铝的煅烧分解母液的蒸发与一水碳酸钠的苛化

1、拜耳法的原理和基本流程（1）拜耳法的原理及实质BayerProcessK.J.Bayer（奥地利)于1889-1892年提出实质为两项专利:1）低温、低?k溶液,加晶种可析出Al(OH)32）高温、高?k铝酸钠溶液，可溶出铝土矿1847-1904KarlJosefBayerAl2O3·nH2O+2NaOH+aq2NaAl(OH)4+aq溶解析出①拜耳法原理

A-B:溶出过程B-C:稀释过程C-D:分解过程D-A:蒸发过程溶出稀释分解蒸发②拜耳法循环αkαk

溶出稀释分解蒸发

③拜耳法循环效率αm—母液的苛性比；αa—溶出液的苛性比。如何提高循环效率？？循环效率E：每吨Na2O一次循环中生产出的Al2O3的质量,t-Al2O3/t-Na2O,t-Na2O/t-Al2O3考虑碱损失时：

2、铝土矿溶出过程中的化学反应目的:将铝土矿中的氧化铝充分溶出获得苛性比尽量低的溶出液赤泥具有良好的沉降性能

（1）氧化铝水合物在溶出过程中的行为

（2）含硅矿物在溶出过程中的行为铝土矿中主要含硅矿物形态及其反应活性蛋白石(SiO2·nH2O)，化学活性大，可以与NaOH，Na2CO3反应。高岭石(Al2O3·2SiO2·2H2O)，50℃开始反应。叶腊石(Al2(Si4O10)(OH)2)，＞150℃开始反应。伊利石(KAl2[(Si,Al)4O10](OH)2·nH2O)，＞180℃开始反应。鲕绿泥石([Fe42+Al2Si3O10(OH)6·nH2O])，结晶不好的70~100℃，结晶好的220℃开始反应。石英(SiO2)，＞180℃开始反应。＞150℃和碱开始反应。硅矿物与铝酸钠溶液的反应能力取决于其存在的形态、结晶度以及溶液成分和温度。

溶解Al2O3·2SiO2·2H2O+6NaOH(aq)→2NaAl(OH)4+2Na2SiO3 析出Si1.7Na2SiO3+2NaAl(OH)4→Na2O·Al2O3·1.7SiO2·H2O+3.4NaOH+1.3H2O

各种形式的含硅矿物与苛性碱反应，均有硅酸钠进入溶液，然后与溶液中的铝酸钠反应，生成溶解度很小的水合铝硅酸钠沉淀，造成了Al2O3和Na2O的损失。Na2O·Al2O3·2SiO2+氧化物方钠石硫酸盐黝方石硫化物青金石碳酸盐钙霞石等轴晶系，晶格参数不同。六方晶系在高压溶出过程中，由于SiO2的溶解析出反应，导致热交换器、压煮器及管道结垢，传热系数严重下降。

预脱硅：100℃，长时间搅拌原矿浆，大部分的SiO2在原矿浆溶出之前的预热阶段成为水合铝硅酸钠结晶析出。引起Al2O3和Na2O损失；含水铝硅酸钠进入成品,影响产品质量；结垢,增加能耗和设备维护工作量；增加赤泥量，产生极细悬浮物，影响分离洗涤。硅矿物的危害

（3）含铁矿物在溶出过程中的行为胶体氢氧化铁Fe(OH)3针铁矿a-FeOOH纤铁矿γ-FeOOH水针铁矿a-FeOOH·aq硫铁矿FeS2菱铁矿2FeCO3硅酸铁FeSiO3钛铁矿FeTiO3铬铁矿FeO·Cr2O3赤铁矿a-Fe2O3水赤铁矿a-Fe2O3·aq磁铁矿FeO·Fe2O3磁赤铁矿γ-Fe2O3危害较大的铁矿物危害较小的铁矿物

（4）含钛矿物在溶出过程中的行为Na2O-TiO2-H2O系相图无定形→锐钛矿→板钛矿→金红石钛矿物主要以金红石、锐钛矿和板钛矿的形态存在。反应顺序氧化钛只在Al2O3未饱和的铝酸钠溶液中与碱反应生成钛酸钠。Al2O3越接近饱和，TiO2的转化率越低。赤泥洗涤过程中发生水解。

在拜耳法生产中，TiO2是很有害的杂质，导致Na2O的损失和Al2O3溶出率的降低，特别是在原矿浆预热器和压煮器的加热表面生成钛结疤，增加热能的消耗和清理工作量。措施：添加石灰使之形成钙钛矿（perovskite)CaO·TiO2羟基钛酸钙(kassite)CaTi2O4(OH)2

（5）含硫矿物在溶出过程中的行为低价含硫矿物：黄铁矿、异构白铁矿、胶黄铁矿等。高价含硫矿物：石膏。造成NaOH损失铁污染产品设备腐蚀蒸发器结垢低价硫矿物的危害危害最大

矿石预处理，解决碱耗问题：预焙烧，成本高浮选法，成本高细菌法，时间长溶液除铁，解决质量问题：加氧化剂、O2、H2O2、NaNO3、沉淀剂（ZnO)钡盐脱SO42-应对措施我国大量高硫铝土矿资源还缺乏经济可行的处理办法。

（6）含钙、镁