有机波谱讲解及谱图分析第二章有机质谱详解演示文稿.pptVIP

第三十页，共五十四页。场解吸(Fielddesorption)： 原理同场电离(Li)。但样品是沉积在电极上。与前三种相比，最“软”。优点：（1）固态时就能使样品分子电离，适合于难汽化和热不稳定样品（2）有丰富的分子离子或准分子离子（甚至是基峰）缺点：碎片离子极少，灵敏度一般不及EI和CI。第三十一页，共五十四页。快原子(Zi)轰击（FAB）惰性气体Ar或Xe的原子首先被电离并被加速，使之具有高的动能，在原子枪(atomgun)内进行电荷交换反应：Ar+(高动能的)+Ar(热运动的)→Ar(高动能的)+Ar+(热运动的)高动能的Ar或Xe原子束再轰击样品分子使其离子化第三十二页，共五十四页。FAB是目前广泛使用的软电离技术，适用于难汽化,极性(Xing)强的大分子。样品用基质调节后黏附在靶物上。常用的基质有甘油，硫代甘油，3-硝基苄醇，三乙醇胺等。注意：FAB质谱图中会出现基质分子产生的相应的峰及基质分子与样品分子的结合峰。例如：3-硝基苄醇作为基质时，会出现m/z154(MH),136（MH–H2O）,289(MMH–H2O)的峰。第三十三页，共五十四页。HPLC样品(Pin)溶液氮气雾化通过加热管被汽化雾化管端施加高电压加热管端尖端放电溶剂分子电离样品分子电离单电荷或多电荷离子抽真空保温层电喷雾电离（ESI）第三十四页，共五十四页。第三十五页，共五十四页。2.1.3质(Zhi)量分析器磁分析器,静电分析器只有一扇形磁场的质量分析器又称为磁分析器。加速后离子具有一定的动能:（），该动能是由离子在加速电场获得的电势能（zV）转化的。单聚焦质谱计—磁分析器第三十六页，共五十四页。第三十七页，共五十四页。双聚焦质谱计—静(Jing)电分析器+磁分析器静电分析器由两个同心圆板组成，两圆板之间保持一定的电位差(E)。第三十八页，共五十四页。有机波谱讲(Jiang)解及谱图分析第二章有机质谱详解演示文稿第一页，共五十四页。优选有机波谱讲解及谱图(Tu)分析第二章有机质谱第二页，共五十四页。1960’s开发GC/MS；60’s-70’s大气压电离源被发现，但未被广泛应(Ying)用；70’s-80’s开始广泛研究LC/MS；1974年后回旋共振质谱仪；1979年传送带式LC/MS接口成为商业产品；1982年离子束LC/MS接口出现；1984年第一台电喷雾质谱仪宣告诞生；1988年电喷雾质谱仪首次应用于蛋白质分析……第三页，共五十四页。质谱(Pu)法质谱法是通过将样品转化为运动的气态离子并按质荷比（m/z）大小进行分离记录的分析方法。所获得结果即为质谱图（亦称质谱）。根据质谱图提供的信息可以进行多种有机物及无机物的定性和定量分析、复杂化合物的结构分析、样品中各种同位素比的测定及固体表面的结构和组成分析等。第四页，共五十四页。质谱仪早期主要用于原子量的测定和定量测定某些复杂碳氢混合物中的各组分等。1960年以后，才开始用于复杂化合物的鉴定和结构分析。实验证明，质谱法是研究有机(Ji)化合物结构的有力工具。第五页，共五十四页。质谱仪是利用电磁学原理，使带电的样品离子按质荷比进行分离的装置。离子电离后经加速进入磁场中，其动能与加速电压及电荷z有关，即zeU=1/2m?2其中z为电荷数,e为元电荷(e=1.60×10-19C),U为加速电压,m为离子的质量,?为离子被加速后的运动速度。具有速度?的带电粒(Li)子进入质谱分析器的电磁场中,根据所选择的分离方式,最终实现各种离子按m/z进行分离。质谱仪的工作原理第六页，共五十四页。根据质量分析器的工作原理，可以将质谱仪分为动态仪器和静态仪器两大类。在静态仪器中用稳定的电磁场，按空间位置将m/z不同的离子分开，如单聚(Ju)焦和双聚(Ju)焦质谱仪。在动态仪器中采用变化的电磁场，按时间不同来区分m/z不同的离子，如飞行时间和四极滤质器式的质谱仪。第七页，共五十四页。◆质谱不属波(Bo)谱范围◆质谱图与电磁波的波长和分子内某种物理量的改变无关◆质谱是分子离子及碎片离子的质量与其相对强度的谱,谱图与分