中国计量大学《无机及分析化学》课件-04.2.pptVIP

中国计量大学生命科学学院4.2分步沉淀与沉淀的转化

FRACTIONALPRECIPITATIONANDINVERSIONOFPRECIPITATION**例1:100mL溶液中含0.00100molNaCl和K2CrO4,当逐滴加入AgNO3时,产生沉淀的次序如何?有无分离可能?(忽略加入AgNO3所引起的体积变化)解:分步沉淀(fractionalprecipitation):混合溶液中由于各种难溶物溶度积的差异,它们沉淀的次序有所不同的现象.规律:①c(K2CrO4)=c(NaCl)=0.00100/0.100系统中同时存在几种离子时,离子积首先超过溶度积的难溶物先沉淀.故沉淀的先后次序与混和溶液中各离子的浓度有关.=0.0100mol·L-14.2.1分步沉淀休息**开始沉淀时:[Ag+][Cl-]≥K?sp(AgCl)=1.77?10-10[Ag+]≥K?sp(AgCl)/[Cl-]=1.77?10-10/0.0100=1.77?10-8mol·L-1而:[Ag+]2[CrO42-]≥K?sp(Ag2CrO4)=1.12?10-12=1.06×10-5mol·L-1∴AgCl先沉淀.②当CrO42-开始沉淀时,溶液中[Ag+]应同时满足两个沉淀平衡.4.2.1分步沉淀休息**当Ag2CrO4开始沉淀时,[CrO42-]=0.0100mol·L-1,溶液中剩余Cl-浓度为:=1.67×10-5mol·L-1不能分离完全.4.2.1分步沉淀休息**例2:某混合溶液中,Fe3+和Ni2+浓度分别为0.10mol·L-1和1.0mol·L-1.问如何控制pH,使Fe3+从溶液中定性沉淀成Fe(OH)3沉淀?已知K?sp{Fe(OH)3}=2.64?10-39;K?sp{Ni(OH)2}=5.47?10-16.解:①开始生成Fe(OH)3沉淀:[Fe3+][OH-]3K?sp{Fe(OH)3}=3.0×10-13mol·L-1,pH1.484.2.2物质的分离休息分步沉淀原理用的最多的是利用生成硫化物和氢氧化物沉淀分离金属离子.**②Fe(OH)3沉淀完全时,[Fe3+]≤1.0×10-5mol·L-1难溶物开始沉淀的pH与K?sp及[Mn+]有关.=6.42×10-12mol·L-1pH≥2.81难溶物沉淀完全时的pH与K?sp有关.③Ni(OH)2开始沉淀时:[Ni2+][OH-]2K?sp,Ni(OH)2=2.34×10-8mol·L-1pH6.374.2.2物质的分离休息**结论:①开始沉淀和沉淀完全不一定在碱性环境;②不同沉淀,K?sp不同,所需pH不同,故可分离;③沉淀开始时的pH,也为沉淀开始溶解的pH.∴应控制pH在2.81~6.37就可除去Fe(OH)3.已知:[S2-]=9.2×10-23/[H+]2例3:在浓度均为0.10mol·L-1的Cd2+和Zn2+溶液中通入H2S并使之达到饱和.问溶液酸度应控制在多大的范围才能使它们定性分离完全.已知K?sp(CdS)=8?10-27;K?sp(ZnS)=2?10-22.解:4.2.2物质的分离休息由溶度积的相对大小,CdS应先沉淀.**Cd2+定性沉淀完全时,[Cd2+]≤1.0×10-5mol·L-1:[S2-]≥K?sp(CdS)/[Cd2+]=8?10-27/1.0×10-5=8?10-22mol·L-1=0.34mol·L-1当Zn2+开始沉淀时,[Zn2+]=0.10mol·L-1[S2-]≤K?sp(ZnS)/[Zn2+]=2?10-22/0.10=2?10-21mol·L-1=0.21mol·L-1休息只要将溶液酸度控制在[H+]=0.21~0.34mol·L-1之间,就能使Cd2+与Zn2+定性分离完全.4.2.2物质的分离**1.沉淀的转化(inversionofprecipitation):一种沉淀