专题14 有机合成与推断-【好题汇编】3年（2022-2024）高考1年模拟化学真题分类汇编（湖南专用）（解析版）-A4.docxVIP

第PAGE页

专题14有机合成与推断

1.（2024·湖南卷）化合物H是一种具有生物活性的苯并呋喃衍生物，合成路线如下(部分条件忽略，溶剂未写出)：

回答下列问题：

（1）化合物A在核磁共振氢谱上有_______组吸收峰；

（2）化合物D中含氧官能团的名称为_______、_______；

（3）反应③和④的顺序不能对换的原因是_______；

（4）在同一条件下，下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为_______(填标号)；

①②③

（5）化合物的合成过程中，经历了取代、加成和消去三步反应，其中加成反应的化学方程式为_______；

（6）依据以上流程信息，结合所学知识，设计以和为原料合成的路线_______(HCN等无机试剂任选)。

【答案】（1）6（2）醛基醚键（3）先进行反应③再进行反应④可以防止酚羟基被氧化

（4）①③②（5）；

（6）

【解析】A与氯化剂在加热条件下反应得到B，B在BBr3，0℃的条件下，甲基被H取代得到C，C与CH2BrCH2Br在K2CO3的作用下发生取代反应得到D，D被氧化剂氧化为E，E中存在酯基，先水解，再酸化得到F，F与Cl2CHOCH3在TiCl4的作用下苯环上一个H被醛基取代得到G，G与ClCH2COCH3经历了取代、加成和消去三步反应得到H。

（1）由A的结构可知，A有6种等效氢，即核磁共振氢谱上有6组吸收峰；

（2）由D的结构可知，化合物D中含氧官能团的名称为：醛基、醚键；

（3）反应③和④的顺序不能对换，先进行反应③再进行反应④可以防止酚羟基被氧化；

（4）中F的电负性很强，-CF3为吸电子基团，使得-OOCH中C-O键更易断裂，水解反应更易进行，中-CH3是斥电子集团，使得-OOCH中C-O键更难断裂，水解反应更难进行，因此在同一条件下，化合物水解反应速率由大到小的顺序为：①③②；

（5）化合物G→H的合成过程中，G发生取代反应羟基上的H被-CH2COCH3取代，得到，中的醛基加成得到，中的羟基发生消去反应得到，其中加成反应的化学方程式为：；

（6）和Cl2CHOCH3在TiCl4的作用下发生类似反应⑥的反应得到，与HCN加成得到，酸性水解得到，发生缩聚反应得到，具体合成路线为：。

2.（2023·湖南卷）含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一种合成该类化合物的路线如下(部分反应条件已简化)：

回答下列问题：

（1）B的结构简式为_______；

（2）从F转化为G的过程中所涉及的反应类型是_______、_______；

（3）物质G所含官能团的名称为_______、_______；

（4）依据上述流程提供的信息，下列反应产物J的结构简式为_______；

（5）下列物质的酸性由大到小的顺序是_______(写标号)：

①②③

（6）(呋喃)是一种重要的化工原料，其能够发生银镜反应的同分异构体中。除H2C=C=CH-CHO外，还有_______种；

（7）甲苯与溴在FeBr3催化下发生反应，会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯，依据由C到D的反应信息，设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线_______(无机试剂任选)。

【答案】（1）（2）消去反应加成反应（3）碳碳双键醚键

（4）（5）②③①（6）4

（7）

【解析】

（1）有机物A与Br2反应生成有机物B，有机物B与有机物E发生取代反应生成有机物F，结合有机物A、F的结构和有机物B的分子式可以得到有机物B的结构式，即。

（2）有机物F转化为中间体时消去的是-Br和，发生的是消去反应，中间体与呋喃反应生成有机物G时，中间体中的碳碳三键发生断裂与呋喃中的两个双键发生加成反应，故答案为消去反应、加成反应。

（3）根据有机物G的结构，有机物G中的官能团为碳碳双键、醚键。

（4）根据上述反应流程分析，与呋喃反应生成，继续与HCl反应生成有机物J，有机物J的结构为。

（5）苯环上带有甲基时，甲基增强了苯环上的电子云密度，导致磺酸根离子中的氧原子电子云密度降低，使其更容易失去质子，但当甲基上的H原子被F原子代替时，三氟甲基对苯环上电子的吸引力有所降低，因此对甲基苯磺酸的酸性强于对三氟甲基苯磺酸的酸性，但没有甲基时的苯磺酸，由于没有其他基团对苯环上电子的吸引导致磺根中S对H的吸引力增强，使H的电子程度减弱，故酸性大小为②③①。

（6）呋喃是一种重要的化工原料，其同分异构体中可以发生银镜反应，说明其同分异构体中含有醛基，这样的同分异构体共有4种，分别为：CH3-C≡C-CHO、CH≡C-CH2-CHO、、。

（7）甲苯和溴在FeBr3的条件下生成对溴甲苯和邻