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基于多重可逆交联网络构筑自修复聚硅氧烷弹性体

摘要

聚硅氧烷弹性体因主链中Si和Si-O单元独特的物理和化学性能，展现出优

良的生物相容性、耐腐蚀性能，且在较宽的温度范围内具有显著的柔韧性，被广

泛的应用在航空航天、医疗卫生、电子工业等领域。但其在使用过程中会因不可

避免的外力因素造成微裂纹和损伤，大大降低材料的使用寿命，造成能源的浪费

和环境的污染。因此，赋予材料一定的自/可修复性具有十分重要的意义。

本文通过引入多种可逆键，制备了具有物理、化学混合交联网络以及双物理

交联网络的自修复聚硅氧烷弹性体，系统探讨了聚硅氧烷弹性体的可逆交联网络

与其机械性能、热性能、自修复性能和回收性能之间的关系，探索了该有机硅弹

性体在柔性基底材料和发光材料方面的应用。本文内容具体如下：

1.通过双（3-氨丙基）封端聚（二甲基硅氧烷）（NH-PDMS-NH）与异氟尔

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酮二异氰酸酯（IPDI）进行一锅法缩聚，制备含有脲基的聚硅氧烷，随后加入2,5-

呋喃二甲醇（Fm）和4,4’-二氨基二苯二硫醚（ADS）进行扩链反应，得到含有呋

喃和二硫键的聚硅氧烷前驱体。之后，加入交联剂4,4’-双马来酰亚胺基二苯甲烷

（BMI），利用呋喃环与酰亚胺环之间的Diels-Alder（D-A）反应，得到基于氢键、

二硫键和D-A键的杂化交联自修复聚硅氧烷弹性体（PDMS-IPDI-SS-F-M）。其中，

PDMS-IPDI-SS-F-M弹性体的综合性能最佳，其抗拉强度、断裂应变和韧性分别

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高达2.4MPa、988%和13.6MJm-3。此外，由于聚合物网络中引入了动态可逆的

氢键和二硫键，该弹性体显示出优异的自修复性，其在65°C下愈合24h后的自

修复效率达到了92%。并且该弹性体可作为柔性电极的基体材料使用。

2.以NH-PDMS-NH与IPDI为原料，进行一锅法缩聚，制备含有脲基的聚

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硅氧烷前驱体，之后加入2,2-二羟甲基丁酸（BHMB）进行扩链反应，得到羧基

功能化的聚硅氧烷，引入Zn2+或者Eu3+进行金属配位，在聚硅氧烷体系中构筑氢

键、脲基/金属配位键和羧基金属配位键，得到基于双物理交联网络的自修复聚硅

氧烷弹性体。其中，PDMS-IPDI-B-Zn0.075和PDMS-IPDI-B-Eu0.15弹性体的综合性

能最佳。PDMS-IPDI-B-Zn0.075弹性体的抗拉强度、断裂应变和韧性分别达到了3.6

MPa、1122%和22.6MJm-3，其在60°C下自修复48h，愈合效率达到了97%。

对于PDMS-IPDI-B-Eu0.15弹性体，其抗拉强度、断裂应变和韧性分别达到4.5MPa、

932%和25.1MJm-3，其在80°C下愈合48h后的自修复效率达到了80%，并且

该弹性体显示出荧光特性。

总之，我们制备了具有物理、化学混合交联网络以及双物理交联网络的自修

复聚硅氧烷弹性体，赋予了自修复聚硅氧烷弹性体良好的机械性能，同时，探索

了其应用价值。

关键词:聚硅氧烷；D-A键；二硫键；自修复；金属配位键

CONSTRUCTIONOFSELF-HEALING

POLYSILOXANEELASTOMERSBASED

ONMULTIPLEREVERSIBLE

CROSSLINKINGNETWORKS

ABSTRACT

Polysiloxaneelastomersexhibitexcellentbiocompatibility,corrosionresistance,

andremarkableflexibilityinawidetemperaturerangeduetotheuniquephysicaland

chemicalpropertiesofSiand