有机化学课件-不饱和醛酮.pptxVIP

UnsaturatedAldelydesandKetonesSubstitutedAldehydesandKetonesUltravioletSpectra第十一章不饱和醛酮，取代醛酮

本章提纲第一节α,β-不饱和醛酮α,β-unsaturatedaldehydesandketones第二节醌Quione第三节羟基醛酮hydroxyaldehydesandketones第四节?酚醛和酚酮henoticaldehydesandphenolicketones

第一节α，β-不饱和醛酮

a，β-unsaturatedaldehydesandketones定义：碳碳双键位于α，β-碳原子间的不饱和醛酮2-丁烯醛3-戊烯-2-酮4-苯基-3-丁烯-2-酮甲基-2-环己烯-1-酮

一?特性体系稳定C=C与C=O组成共轭体系

二反应（Reactions）

核加成Nucleophilicaddition

亲电加成electrophilicaddition反应速率比单烯烃及共轭二烯烃慢,为什么？

迈克尔反应Michaelreaction烯醇负离子与a，b-不饱和羰基化合物的确，4-加成。产物的结构特点：1，5-二羰基化合物用途：用于合成环状化合物，特别是稠环化合物。练习：完成下列转变：

4.?还原反应Reductionreaction（?????4.1只还原C=O用LiAlH4或NaBH4（?????4.2只还原C=C用H2/Pd-C

=C和C=O同时还原Diels-Alder反应a，b-不饱和醛酮是很好的亲二烯体

四．制备主要由羟醛缩合反应制备

第二节醌Quinone命名

二反应苯醌的性质与a，b-不饱和酮相似?1.还原Reduction苯醌和对苯二酚组成一个可逆的电化学氧化-还原体系?2.亲核加成Nucleoplilicaddition3.Diels-Alder反应

三??制备一般由芳香族化合物氧化制得OONH2MnO2+H2SO4orK2Cr2O7+H2SO4如:又如:CH3[O]OOCH3

第三节羟基醛酮Hydroxyaldehydesandketones如：a-羟基醛酮HOCH2CHO羟基乙醛；HOCH2COCH3羟基丙酮b-羟基醛酮CH3CH(OH)CH2CHO3-羟基丁醛g-羟基醛酮HO(CH2)3CHOd-羟基醛酮HO(CH2)4COCH3

反应1-羟基酮的反应银镜反应与苯肼作用生成脎(osazones)(成脎反应).

HIO4氧化

易脱水而一般的醇在碱性溶液中是稳定的.酸催化:通过烯醇脱水碱催化:通过烯醇盐进行2.β-羟基醛酮01与环状半缩醛形成动态平衡,既有羟基醛酮的性质,又有环状半缩醛的反应.3.γ-和δ-羟基醛酮02

二制备,2-二醇氧化安息香缩合(苯偶姻缩合)

反应机理:其中催化剂CN-可以用维生素B1代替,材料易得,操作安全,效果好

思考题:结合已学过的知识,完成下列反应.

acyloincondensation1???分子间:2??分子内

反应机理:(与酮的双分子还原机理相似)

酮的烯醇盐与醛缩合

第四节酚醛和酚酮Phenolicaldehyclesandphenolicketones一些酚醛及其醚存在于香料油中：水杨醛茴香醛香草醛胡椒醛本节主要讨论酚醛和酚酮的合成方法

Vilsmeier甲酰化反应（威尔斯麦尔）活性大的芳香族化合物可以用N-取代甲酰胺进行甲酰化，常用的催化剂为POCl3

反应机理：

赖默-梯曼（Reimer-Tiemann）反应邻羟基苯甲醛能生成分子内氢键，用水蒸汽蒸馏法就可以分出?

3．费利斯（Fries）重排

本章重点1．掌握a，β-不饱和醛酮的反应特点：既亲核加成又亲电加成.亲核加成中既成1，2-加成又1，4-加成2．掌握迈克尔加成，会运用该反