苯丙素类课件 .pptxVIP

苯丙素类课件;苯丙素类就是天然存在得一类含有一个或几个C6-C3基团得天然成分。苯核上常有羟基或烷氧基取代。

苯丙素类得存在关系到植物生长得调节作用与抗御病害得侵袭作用。其具有较广泛得生理活性,也就是很受重视得一类天然成分。;广义苯丙素包括:

简单苯丙素类——苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸类

香豆素类(1分子C6—C3单元)

木脂素类(多分子C6—C3单元)

黄酮类(C6—C3—C6单元,另章介绍);第一节苯丙酸类

第二节香豆素

第三节木脂素;基本结构——酚羟基取代得芳香羧酸。

多具有C6-C3结构得苯丙酸类。

常见得苯丙酸类:;;迷迭香酸:抗氧化、抗菌、抗炎;丹参素:耐缺氧、扩张冠状动脉、增加冠脉流量;二、苯丙酸类得提取

特点:

具有一定水溶性;常与酚酸、黄酮苷混在一起

鉴别反应(利用Ar-OH得性质):

①1~2%FeCl3/MeOH;②Gepfner试剂:1%亚硝酸钠溶液与相同体积10%得醋酸混合,喷雾后,在空气中干燥,再用0、5mol/L得荷性碱甲醇溶液处理。;第二节香豆素类;大家有疑问的，可以询问和交流;一、香豆素得结构类型;1、简单香豆素(simplecoumarins):苯环上有取代基得香豆素类。;七叶内酯

(esculetin);香豆素核上得异戊烯基常与邻位酚羟基(7-羟基)环合成呋喃或吡喃环,前者称为呋喃香豆素。

呋喃香豆素类成分生物合成途径:;(1)线型(6、7呋喃骈香豆素型),补骨脂内酯型;3、吡喃香豆素(Pyranocoumarins);花椒内酯(Xanthyletin);指α-吡喃酮环上有取代基得香豆素类。还包括二聚体与三聚体。C3、C4上常有取代基:苯基、羟基、异戊烯基等。;(一)性状

(二)溶解性

(三)荧光性质

(四)化学性质;(一)性状

游离状态——

黄色或无色结晶,有一定熔点;

大多具有香气;具有升华性质

分子量小得有挥发性(可随水蒸汽蒸出)

成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。;(二)溶解性

游离——

能溶于沸H2O,不溶或难溶冷H2O,

可溶MeOH、EtOH、CHCl3与乙醚等溶剂。

因含Ar-OH故可溶于碱水中。

成苷——

溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。

难溶极性小得有机溶剂。;(三)荧光性质

香豆素母体本身即无取代得??豆素并无荧光,而-OH香豆素在紫外光下大多显出兰色荧光,在碱液中荧光增强。香豆素荧光得有无,与分子中取代基得种类与位置有一定关系。

;1、水解

香豆素得α-吡喃酮环具有α,β-不饱与内酯性质,在稀碱液中会逐渐水解生成顺邻羟桂皮酸得盐,其盐得水溶液经酸化即闭环恢复成内酯。这个闭合过程极易发生,即使在很弱得酸溶液中,如通入CO2也能促使其内酯化而闭环。;2、异羟肟酸铁反应:

碱性条件下,内酯开环,与盐酸羟胺中得羟基缩合生成异羟肟酸,然后在酸性条件下与三价铁盐络合而显红色。;3、酚羟基反应:

具酚羟基取代得香豆素类在水溶液中可与三氯化铁试剂络合而产生不同得颜色。

判断游离酚羟基得有无。;4、Gibb’s反应:判断-OH对位有无取代基。

Gibb’s试剂就是2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺,其在弱得碱性条件下与酚对位活泼氢缩合成兰色物。有游离酚-OH,且-OH对位无取代者(+),对位有取代者(-)。;5、Emerson反应:

其与酚羟基对位活泼氢反应生成红色。(试剂为:氨基安替比林与铁氰化钾)

酚羟基对位无取代基(+)红色

有取代基(-);蓝色;根据香豆素类化合物得溶解性、挥发性与升华性及内酯得结构性质来设计其提取分离方案。;

橘子油

;2、碱溶酸沉法:此系经典方法。;3、溶剂法;分离方法;UV下显蓝色荧光。

C7位导入-OH——荧光增强

-OH醚化后——荧光减弱;香豆素得红外吸收与α-吡喃酮相似。

3200~3600cm-1——羟基伸缩振动

3025~3175cm-1——C-H伸缩振动

1700~1750cm-1——α-吡喃酮羰基伸缩振动

1600~1660cm-1700~900cm-1——芳环吸收

1613~1639cm-1——吡喃环双键强而尖得吸收

1220~1270cm-1——C1位氧原子所形