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第7章化学动力学;§7-1引言;二、动力学研究——含时间因素;普遍规律：速率方程形式和特点的规律性。

物质的特性：kB，α，β，Ea,，A，…;I.化学动力学

根本原理;§7-2化学反响的速率;二、速率;消耗速率:

生成速率:;§7-3反响速率方程;二、复合反响;§7-4反响速率方程的积分形式;二、一级反应（n=1）;特征和判据;讨论;三、二级反响〔n=2〕;特征和判据;例50℃时，A物质在溶剂中进行分解反应，反应为

一级，初速率?A0=1.00?10-5mol·dm-3·s-1，1小时后

速率?A=3.26?10-6mol·dm-3·s-1。

试求(1)kA;(2)t?;(3)cA0

解:(1)?A0=kAcA0，?A=kAcA，?A0/?A=cA0/cA;§7-5对峙反应;;二、正向放热对峙反响的最适宜温度(Tm);例:;22;§7-6连串反响;反响模式;25;二、稳定和不稳定的中间产物;2.不稳定的中间产物;§7-7平行反应（联立反应）;一级平行反响最根本的特点

主反响与副反响的产物浓度之比恒定即:

;二、分级数相同的平行反应;问题与思考：

温度T时，反响由纯A开场，以下说法何者不对

(1)t=0时，A的消耗速率最快；

(2)反响的净速率为正、逆反响速率之差；

(3)k1/k-1值恒定；

(4)反响达平衡时k1和k-1相等。

对于连串反响，以下说法何者不对？

(1)前步反响的产物为下步反响的反响物；;(2)对所有连串反应均可提出稳定态假设；

(3)中间产物的浓度在反应过程中有极大值。

平行反应，Ea1Ea2，下列何种措施不改变B和C的浓度之比？

(1)降低反应温度；

(2)延长反应时间;

(3)加入适当催化剂。;§7-8温度对反响速率的影响;对一般反响适用的经历、半经历公式;●;●;●e-Ea/(RT):玻耳兹曼因子，活化分子/反应物分子

→“百分率”、“折扣”。;T低比T高时k的变化更敏感;Ea大的反响，k随温度变化更为敏感。升高温度对Ea高者更为有利。

;阿仑尼乌斯(1859-1927)

阿仑尼乌斯,瑞典物理化学家。因提出电解质溶液的解离理论获诺贝尔奖。

阿仑尼乌斯24岁时在他的博士论文中提出电解质分子在水??液中会“离解〞成正、负离子的概念。由于这一见解完全超出当时学术界的认识，而引起一些知名教授的不满。之后甚至受到俄国化学家门捷列夫的疑心和反对。但由于德国化学家奥斯特瓦尔德和荷兰化学家范特霍夫的一贯支持，和这两位科学家本身的崇高威望，电离学说才逐渐被人们所承受。1903年他以获诺贝尔奖宣告电离理论争论的完毕。;练习

1.阿仑尼乌斯方程是否适用于所有类型的化学

反响？

2.右图中甲乙两反响

何者的Ea大？升高

温度对何者有利？

3.一级反响A→B，

340K时A转化20%需

3.2分钟，300K时转化20%需12分钟，求Ea。;;II.动力学实验方法

和数据处理;物理化学分析法;§7-9动力学实验方法;三、间接测定方法——物理化学分析法;若A能作用完毕(cA?=0),则;思考与讨论;§7-10动力学实验数据的处理;例1.把一定量的PH3引入一个956K的已抽空的容器中，待反响达指定温度后，测得如下数据：

t/s058108?

p/kPa34.99736.34436.67736.850

在此条件下PH3的分解反响为：

4PH3(g)?P4(g)+6H2(g)