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亲疏水性可调控自组装单分子膜：制备、性能与多元应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

在材料科学的微观世界里，自组装单分子膜（Self-AssembledMonolayers，SAMs）犹如微观建筑师，构建着具有特殊性能的分子级结构，成为材料科学领域的研究热点。自组装单分子膜是指分子在固体基底表面通过化学键、分子间作用力等自发地排列，形成的一层紧密有序的单分子层结构。这种分子层面的有序排列，赋予了材料表面独特的物理化学性质，如特定的润湿性、粘附性、化学反应活性等。

自组装单分子膜的形成过程如同一场精妙的分子舞蹈，分子在基底表面自发地找到自己的位置，有序排列。以在金基底上形成的烷基硫醇自组装单分子膜为例，硫醇分子的硫原子与金表面形成牢固的化学键，而烷基链则伸向外界，如同整齐排列的刷毛，形成高度有序的单分子层。这种精确的分子排列使得自组装单分子膜具有均匀一致、高密堆积和低缺陷等特点，为材料表面性能的精确调控提供了有力手段。

在众多自组装单分子膜的研究中，亲疏水性可调控的自组装单分子膜凭借其独特的性能，展现出了巨大的潜在价值。亲疏水性是材料表面的关键性质之一，它直接影响着材料与周围环境的相互作用。通过对自组装单分子膜亲疏水性的精确调控，能够实现对材料表面润湿性、粘附性、生物相容性等性能的有效控制，为解决材料在不同应用场景中的问题提供了新思路。

在生物医学领域，亲疏水性可调控的自组装单分子膜具有重要的应用前景。在药物递送系统中，纳米载体的表面性质对其在体内的命运起着关键作用。通过在纳米载体表面构建亲疏水性可调控的自组装单分子膜，可以实现对纳米载体的靶向递送和药物释放的精确控制。在疾病诊断方面，生物传感器的表面亲疏水性对生物分子的吸附和检测灵敏度有着重要影响。利用亲疏水性可调控的自组装单分子膜，可以优化生物传感器的表面性能，提高检测的准确性和灵敏度。

在材料科学领域，亲疏水性可调控的自组装单分子膜同样具有重要的应用价值。在防污涂层方面，通过调控自组装单分子膜的亲疏水性，可以使材料表面具有优异的防污性能，有效减少污垢在材料表面的附着，延长材料的使用寿命。在微流控芯片中，芯片表面的亲疏水性对液体的流动和操控起着关键作用。利用亲疏水性可调控的自组装单分子膜，可以精确控制微流控芯片中液体的流动路径和流速，实现对生物分子的高效分离和检测。

1.2国内外研究现状

自组装单分子膜的研究最早可追溯到20世纪80年代，随着材料科学、表面科学和纳米技术的不断发展，亲疏水性可调控自组装单分子膜逐渐成为研究热点。国内外学者在制备方法、性能调控和应用探索等方面开展了广泛而深入的研究，取得了一系列重要成果。

在制备方法上，化学吸附自组装膜技术是目前应用较为广泛的方法之一。将附有某表面物质的基片浸入到待组装分子的溶液或气氛中，待组装分子一端的反应基与基片表面发生自动连续化学反应，在基片表面形成化学键连接的二维有序单层膜，同层内分子间作用力仍为范德华力。如TatonK.S.和GuireP.E.将水溶液里包含光敏二苯甲酮疏水嵌段和低分子量聚环氧乙烷亲水嵌段的二嵌段共聚物用紫外光照射后，共聚物自发地以共价键吸附到疏水表面上，自组装成可减少细菌粘附的生物涂覆材料的SAM。物理吸附的离子自组装膜技术又称为分子沉积法，通过静电吸引将阴阳离子聚电解质交替吸附到基片表面，可制取有机分子与其它组分的多层复合超薄膜。JudkinsC.M.等在碳电极表面自组装1,1-桥联-2,2-二吡啶盐离子，发现产物与高氯酸盐通过离子作用可获得性质稳定的膜，并用循环伏安法研究了膜的催化性质。

在性能调控方面，研究人员通过改变自组装单分子膜的分子结构、组成和表面性质等因素，实现了对其亲疏水性的有效调控。引入极性或非极性官能团，可以分别增强或降低表面的亲水性或疏水性。在金基底上形成的烷基硫醇自组装单分子膜，通过改变烷基链的长度和末端官能团的性质，可以精确调控膜的亲疏水性。引入较长的烷基链或非极性官能团，可使膜表面呈现疏水性；而引入短链烷基或极性官能团，如羟基、羧基等，则可使膜表面具有亲水性。利用外界刺激响应性分子构建自组装单分子膜，实现了在外界刺激下对膜亲疏水性的可逆调控。含偶氮苯基团的自组装单分子膜，在不同波长光照下，偶氮苯基团会发生顺反异构化，从而导致膜表面亲疏水性的变化。

在应用探索方面，亲疏水性可调控自组装单分子膜在生物医学、材料科学、微流控芯片等领域展现出了广阔的应用前景。在生物医学领域，用于药物递送系统，通过调控纳米载体表面自组装单分子膜的亲疏水性，实现了对纳米载体在体内的靶向递送和药物释放的精确控制。研究表明，在纳米粒子表面构建具有pH响应性亲疏水性的自组装单分子膜，可使其在特定的pH环境下实现药物的靶向释放，提高药物的治疗效果。