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超临界二氧化碳法纤维素氨基甲酸酯的制备

一、实验原理

超临界二氧化碳（SC-CO?）具有类似气体的扩散性和液体的溶解能力，能够作为良好的反应介质。在超临界二氧化碳环境下制备纤维素氨基甲酸酯，是利用二氧化碳的特殊性质，使尿素和纤维素在超临界状态下充分接触并发生氨基甲酸酯化反应。超临界二氧化碳能够有效降低反应体系的表面张力，促进尿素分子向纤维素内部扩散，提高反应的均匀性和效率，同时还能避免传统有机溶剂带来的污染问题。其主要反应方程式如下：

\text{?o¤??′?′?}+\text{?°??′?}\xrightarrow{\text{SC-COa??}}\text{?o¤??′?′??°¨??o??2é??é?ˉ}+\text{NH}_3

二、实验试剂与仪器

（一）实验试剂

纤维素：选用高纯度微晶纤维素，粒度均匀，平均粒径在50-100μm之间，确保反应的一致性和稳定性。

尿素：分析纯，使用前在60℃下真空干燥6小时，去除水分，防止水分对反应产生干扰。

二氧化碳：纯度≥99.9%，作为超临界流体和反应介质。

催化剂：二月桂酸二丁基锡（DBTDL），化学纯，用于促进氨基甲酸酯化反应的进行。

（二）实验仪器

超临界反应装置：包括高压反应釜（容积500mL，最高耐压50MPa）、二氧化碳增压泵、温度控制器、压力传感器和搅拌装置，能够精确控制反应的温度、压力和搅拌速度。

分析天平：精度为0.0001g，用于准确称量实验试剂。

真空干燥箱：用于干燥尿素和处理反应产物。

傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR）：用于对产物进行结构表征。

热重分析仪（TGA）：分析产物的热稳定性。

三、实验步骤

（一）原料预处理

将微晶纤维素在60℃下真空干燥12小时，彻底去除水分。准确称取干燥后的纤维素10g，放入干净的烧杯中备用；称取15g干燥后的尿素，与纤维素充分混合均匀，转移至超临界反应釜中。

（二）反应过程

密封超临界反应釜，用二氧化碳气体对反应釜进行3次置换，排除釜内空气，防止空气中的氧气和水分影响反应。

开启二氧化碳增压泵，缓慢将反应釜内压力升至10MPa，同时开启搅拌装置，搅拌速度设置为200r/min，使原料初步混合均匀。

以5℃/min的升温速率将反应温度升至80℃，继续增压至20MPa，此时反应体系达到超临界状态。加入0.5g二月桂酸二丁基锡催化剂，反应时间设定为3小时。在反应过程中，保持温度和压力的稳定，通过温度控制器和压力传感器实时监测并进行微调。

反应结束后，先将反应釜内温度降至室温，再缓慢释放二氧化碳气体，降压速率控制在0.5MPa/min，直至反应釜内压力降至常压。

（三）产物后处理

打开反应釜，取出反应产物，用去离子水反复洗涤3-5次，去除未反应的尿素和催化剂等杂质。

将洗涤后的产物置于真空干燥箱中，在60℃下干燥至恒重，得到纤维素氨基甲酸酯产品。

四、产物表征与结果讨论

（一）产物表征

傅里叶变换红外光谱（FT-IR）分析：将干燥后的产物研磨成细粉，采用KBr压片法，在400-4000cm?1范围内进行红外光谱扫描。通过分析红外光谱图中特征吸收峰的变化，判断纤维素氨基甲酸酯的生成情况。例如，在1730cm?1附近出现的C=O伸缩振动吸收峰和1530cm?1附近的N-H弯曲振动吸收峰，表明氨基甲酸酯基团的形成。

热重分析（TGA）：取适量产物置于热重分析仪中，在氮气气氛下，以10℃/min的升温速率从室温升至600℃，记录样品的质量随温度的变化曲线。通过分析热重曲线，了解产物的热稳定性和分解温度。

（二）结果讨论

反应条件对产物产率和性能的影响：改变反应温度、压力、反应时间和催化剂用量等条件，重复上述实验过程，分析不同反应条件对纤维素氨基甲酸酯产率和结构性能的影响。例如，适当提高反应温度和压力能够加快反应速率，提高产率，但过高的温度和压力可能导致产物的降解；增加催化剂用量可以促进反应进行，但过多的催化剂可能会引入杂质，影响产物质量。

与传统方法的比较：将超临界二氧化碳法制备的纤维素氨基甲酸酯与传统有机溶剂法制备的产物进行对比，从产率、产品纯度、反应时间、环境友好性等方面进行综合评价，突出超临界二氧化碳法的优势和特点。

以上介绍了超临界二氧化碳法制备纤维素氨基甲酸酯的完整流程。若你还想了解某部分的拓展内容，或对流程有修改需求，欢迎随时说。