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3.5分子轨道理论MolecularOrbitalTheory

问题：B₂、O₂的磁性(顺磁性)?

H₂+可以稳定存在，?

一、基本要点：

1、在分子中，电子不再属于某个特定的原子，而是

在整个分子范围内运动，分子中电子的运动

应用分子轨道波函数(简称分子轨道)来描述。

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2、分子轨道是由分子中原子轨道线性组合而成。

分子轨道的数目和组合前的原子轨道数目相等。

例如：ψa和ψ,两个原子轨道线性组合产生两个

分子轨道ψ₁和ψ1*:

ψ₁=Caψa+Cb4b

ψ1*=Ca4a-Cbψb

ψ1:在两核间电子云的密度增加，能量低于原子轨

道，称为成键分子轨道

ψ1*:在两核间电子云密度减小，能量比原子轨道的能

量高，称为反键分子轨道

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3、原子轨道组合成有效的分子轨道必须遵守的条件：

对称性匹配原则

只有对键轴有相同的对称性的原子轨道，才能组

成分子轨道

(b)(d)

b、d、e符合c不符合

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能量近似原则

只有能量相近的原子轨道才能组合成有效

的分子轨道

H-1312(KJ/mol)

₁s

O₂-1314(KJ/mol)可以

P-1251(KJ/mol)

Cl₃-496(KJ/mol)不行

P

③最大Na重叠原则

在对称₃性s匹配的条件下，原子轨道的重叠程度越大，组

合成的分子轨道能量降低得越多，形成的化学键越稳定。

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4、分子轨道的几种类型

头碰头形成σ轨道σ、σ*,沿键轴(x轴)方向

呈圆柱形对称的重叠

肩并肩形成π轨道π、π*,通过键轴的平面(xz

平面、xy平面)呈平面反对称的重叠

S-S,S-Px,Px-Px(σ)

组合方式

Py-Py,Pz-Pz(π)

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原子轨道与分子轨道的形状。

节面

σ*ls

1s±1s

1s

E

Os-s

+,

干土

S3ψφ

十0g-s

s一1