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氧化锆基反相高效液相色谱固定相：制备、评价与应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

在现代化学分析领域，高效液相色谱（HighPerformanceLiquidChromatography，HPLC）技术凭借其高效、快速、灵敏等显著优势，已成为分离和分析复杂混合物中各组分的关键手段，在医药、环境科学、化工、食品科学等众多领域都有着极为广泛的应用。在生物医药领域，HPLC用于蛋白质、肽类、核酸、氨基酸等生物大分子的分离纯化，以及药物成分的分析和质量控制，对于药物研发、生产和质量监控起着关键作用；在食品分析中，可用于检测食品添加剂、农药残留、营养成分等，对保障食品安全和提升食品质量意义重大；在环境监测领域，能够对环境中有机污染物，如农药、多环芳烃等有害物质进行分析和监测，为环境保护提供重要数据支持。

反相高效液相色谱作为HPLC中应用最为广泛的技术，适用于分析绝大多数非极性物质以及众多可离子化的及离子化合物。其分离原理基于分析物与固定相之间的疏水相互作用，分析物依据与固定相疏水作用的大小实现分离。固定相的性能对反相高效液相色谱的分离效果起着决定性作用。常见的反相色谱固定相包括聚合物、聚合物表面涂硅胶和氧化铝、无机-有机混合物、涂层氧化锆以及石墨化碳等，不同种类的固定相各有优缺点。目前，硅胶基键合固定相是应用最为广泛的反相色谱固定相，然而其在碱性条件下的化学稳定性较差，当pH值大于8时，硅胶会发生溶解，导致柱效降低和色谱柱寿命缩短，这在很大程度上限制了其在一些需要碱性流动相体系中的应用。例如，在分离一些碱性药物或生物分子时，由于需要在碱性条件下才能保证其稳定性和分离效果，硅胶基固定相就难以满足要求。

氧化锆基材料作为一种新兴的色谱固定相基质，具有诸多独特优势，使其在反相高效液相色谱领域展现出巨大的研究价值和应用潜力。氧化锆具有良好的化学稳定性，能够在较宽的pH值范围（1-14）内保持稳定，有效克服了硅胶基固定相在碱性条件下不稳定的缺点，为碱性物质的分离分析提供了更可靠的选择。在分离碱性药物时，氧化锆基固定相能够在碱性流动相中保持良好的柱效和稳定性，实现对碱性药物的高效分离和准确分析。同时，氧化锆还具有较高的机械强度，能够承受较高的压力，适用于高压液相色谱分离，有助于提高分离效率和分析速度。其表面具有丰富的羟基等活性基团，可通过多种化学修饰方法制备出具有不同功能的反相固定相，满足对不同类型化合物的分离需求。通过对氧化锆表面进行烷基化修饰，可以制备出具有较强疏水作用的反相固定相，用于分离非极性和弱极性化合物；对其进行极性基团修饰，则可用于分离极性化合物，拓展了色谱分离的范围和选择性。

对氧化锆基反相高效液相色谱固定相的制备与评价展开深入研究，不仅有助于丰富和完善色谱固定相的理论体系，推动高效液相色谱技术的进一步发展，还能为解决实际分析问题提供新的方法和手段，在众多领域具有重要的应用价值。

1.2研究现状

氧化锆基反相高效液相色谱固定相的研究在国内外均受到广泛关注，众多科研团队围绕其制备方法、性能优化及应用拓展展开了深入研究。

在制备方法方面，常见的有溶胶-凝胶法、水热法、沉淀法等。溶胶-凝胶法能够在温和条件下制备出高纯度、高均匀性的氧化锆基材料，且易于对其进行表面修饰。科研人员通过溶胶-凝胶法制备了纳米氧化锆颗粒，并将其键合到硅胶表面，得到了具有良好性能的反相固定相，该固定相在分离多环芳烃等化合物时表现出较高的柱效和选择性。水热法通过在高温高压的水溶液体系中进行反应，能够精确控制氧化锆的晶体结构和粒径大小。有研究利用水热法合成了球形氧化锆微球，以此为基质制备的反相固定相具有较高的机械强度和稳定的色谱性能。沉淀法则是通过沉淀剂与锆盐反应生成沉淀，再经过后续处理得到氧化锆材料。

在表面修饰方面，为了改善氧化锆基固定相的色谱性能，研究人员采用了多种修饰方法。烷基化修饰是一种常见的方法，通过将不同链长的烷基键合到氧化锆表面，增加固定相的疏水性，从而提高对非极性和弱极性化合物的分离能力。有学者将十八烷基硅烷键合到氧化锆表面，制备出的反相固定相对苯系物等非极性化合物具有良好的分离效果。极性基团修饰则可引入氨基、氰基等极性基团，改变固定相的表面性质，增强对极性化合物的保留和分离选择性。在氧化锆表面键合氨基后，制备的固定相对极性的氨基酸和核苷酸等生物分子表现出良好的分离性能。此外，还可以通过引入功能性配体，如冠醚、环糊精等，赋予固定相特殊的分离性能，实现对特定结构化合物的选择性分离。

在应用方面，氧化锆基反相高效液相色谱固定相已在多个领域得到应用。在生物医药领域，用于分离分析多肽、蛋白质、药物及其代谢产物等。在分离多肽混合物时，氧化锆基固定相能够在较宽的p