有机化学课件-第五章芳烃.pptxVIP

2025/9/19课件1

第八章

芳烃

主要内容2025/9/19课件2第一节苯及其同系物第二节多环芳烃和非苯芳烃

芳香性的概念和芳香化合物的定义从植物胶中取得的具有芳香气味的物质称为芳香化合物。将苯和含有苯环的化合物称为芳香化合物。将具有芳香特性的化合物称为芳香化合物。

C/H的比例高。具有平面和接近平面的环状结构。键长接近平均化。在核磁共振谱中，环外氢的化学位移明显移向低场，环内氢的化学位移明显移向高场。化学性质稳定，易发生亲电取代而不易发生加成。芳香性（Aromaticity）的概念

2025/9/19课件5（一）苯的结构历史上苯的表达方式Kekul’e式双环结构式棱形结构式杜瓦苯棱晶烷向心结构式对位键余价结构式结构式第一节苯及其同系物

1825年法拉第发现了苯。1857年凯库勒提出碳四价。1858年凯库勒提出苯分子具有环状结构。1865年提出摆动双键学说。1O32分解1O32分解

苯现在的表达方式2025/9/19课件7价键式分子轨道离域式共振式自旋偶合价键理论（1986年Copper等提出）

1.价键理论2025/9/19课件9（1）键长完全平均化，六个C—C键等（0.140nm）C—C单键（0.154nm）C=C双键（0.134nm）单键和双键的平均值（0.144nm）。（2）体系能量降低，氢化热（208.5kj·mol-1）比环己烯氢化热的三倍低得多(3×119.3－208.5=149.4kj·mol-1)，这149.4kj·mol-1即为苯的共轭能。

2.分子轨道理论2025/9/19课件10

3.共振论2025/9/19课件11

苯衍生物的同分异构、

命名和物理性质苯基（Ph）（C6H5-）苯（Benzene）苯基（phenyl）苄基（benzyl）（phenylmethyl）芳基（Aryl）

实例连三甲苯偏三甲苯间三甲苯邻氯苯甲醚间甲苯酚对甲苯甲酸

2-氨基-5-羟基苯甲醛3-氨基-5-溴苯酚

芳香化合物命名中保留的母体及其名称2025/9/19课件15甲苯Toulene苯乙烯Styrene例如：3-乙基甲苯（3-ethyltoulene）不叫做3-甲基乙苯

物理性质2025/9/19课件16芳香烃不溶于水，但溶于有机溶剂。一般芳香烃均比水轻。沸点随相对分子质量升高而升高。熔点除与相对分子质量有关外，还与结构有关，通常对位异构体由于分子对称，熔点较高。

苯的芳香性2025/9/19课件17芳环上的氢有特征的NMR光谱苯的分子式为C6H6，C/H=1:1苯具有一个平面结构，键长完全平均化CBA

从整体看：2025/9/19课件18苯的特殊稳定性---从氢化热数据看苯的内能。环己烯环己二烯环己三烯苯氢化热（kJ/mol）119.5231.8119.5?3=358.5208.5(测定)(测定)(根据假设计算)(测定)每个C=C的平均氢化热119.5115.9119.569.5（kJ/mol）从整体看：苯比环己三烯的能量低358.5-208.5=150kJ/mol（苯的共振能）苯比环己二烯的能量低231.8-208.5=23.3kJ/mol

5难以发生加成反应2025/9/19课件19（1）其它不饱和键优先发生加成（2）三个双键同时打开（3）个别情况只打开部分双键H2/催C6H6Cl63Cl23H2Pt日光?，加压