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2025年仪器分析考试题与答案（附解析）

一、选择题（每题2分，共20分）

1.下列关于朗伯比尔定律（A=εbc）的表述中，错误的是（）

A.适用于稀溶液（浓度0.01mol/L）

B.ε与入射光波长、物质性质及溶剂有关

C.吸光度A与浓度c呈严格线性关系的前提是单色光

D.当溶液中存在散射或荧光时，定律仍成立

答案：D

解析：朗伯比尔定律的适用条件包括：①入射光为单色光；②溶液为稀溶液（避免分子间相互作用）；③溶质不发生解离、缔合等化学变化；④无散射或荧光干扰。若溶液存在散射（如胶体）或荧光（发射光被检测器误检），会导致实测吸光度偏离线性，因此D错误。

2.红外光谱中，下列基团的伸缩振动频率最高的是（）

A.C=O（羰基）

B.OH（醇羟基）

C.C≡C（碳碳三键）

D.CH（饱和碳氢键）

答案：B

解析：红外振动频率与化学键力常数（k）和折合质量（μ）相关，公式为ν=(1/2πc)√(k/μ)。OH键的k较大（约7.7N/cm），且μ较小（H原子质量小），因此振动频率最高（m?1）。C=Om?1）、C≡Cm?1）、CHm?1）均低于OH。

3.原子吸收光谱法中，消除物理干扰的常用方法是（）

A.加入释放剂

B.采用标准加入法

C.选择次灵敏线

D.扣除背景吸收

答案：B

解析：物理干扰是因溶液黏度、表面张力等物理性质差异导致的喷雾效率或进样量变化，常见于基体组成复杂的样品。标准加入法通过向样品中加入已知量的待测元素，使样品与标准溶液的基体匹配，可有效消除物理干扰。释放剂用于消除化学干扰（如Al3?对Ca2?的干扰）；选择次灵敏线用于避免高浓度下的自吸；扣除背景吸收（如氘灯校正）用于校正分子吸收或光散射。

4.高效液相色谱（HPLC）中，若需分离强极性化合物，应优先选择（）

A.正相色谱（固定相极性流动相）

B.反相色谱（固定相极性流动相）

C.离子交换色谱

D.尺寸排阻色谱

答案：A

解析：正相色谱中，固定相（如硅胶、氨基键合相）极性较强，流动相（如正己烷、二氯甲烷）极性较弱，适用于分离极性化合物（“相似相溶”，极性溶质与固定相作用力强，保留时间长）。反相色谱（C18、C8键合相）适合分离非极性或弱极性化合物；离子交换色谱用于离子型化合物；尺寸排阻色谱分离大分子（按分子量大小）。

5.核磁共振氢谱（1HNMR）中，化学位移δ值最大的质子是（）

A.CH?CH?OH中的CH?

B.CH?COCH?中的CH?

C.C?H?OH中的OH

D.CH?Cl?中的CH?

答案：C

解析：化学位移受电子屏蔽效应影响，电子云密度越低，δ值越大。酚羟基（OH）的O原子电负性强，拉电子作用使质子周围电子云密度显著降低，δ值约47ppm（具体因溶剂和浓度而异）。CH?Cl?中的CH?受两个Cl原子吸电子，δ≈5ppm；丙酮（CH?COCH?）的CH?受羰基（C=O）吸电子，δ≈2.1ppm；乙醇的CH?δ≈1.1ppm。因此C的δ值最大。

6.质谱（MS）中，电喷雾离子化（ESI）的主要特点是（）

A.适合大分子（如蛋白质）的软电离，产生多电荷离子

B.需高真空环境，主要产生分子离子峰（M?）

C.通过激光轰击样品，适用于难挥发固体

D.离子化过程伴随强烈碎裂，产生丰富碎片离子

答案：A

解析：ESI是一种软电离技术，通过喷雾形成带电液滴，蒸发后产生多电荷离子（如蛋白质可形成[M+nH]??），适合大分子（如多肽、蛋白质）的质量分析，几乎无碎片。MALDI（基质辅助激光解吸电离）通过激光轰击基质辅助的样品，适用于难挥发固体；电子轰击电离（EI）需高真空，产生M?及碎片离子；EI和化学电离（CI）可能产生碎片，而ESI和MALDI为软电离。

7.气相色谱（GC）中，衡量色谱柱分离效能的指标是（）

A.保留时间（tR）

B.分离度（R）

C.理论塔板数（n）

D.相对保留值（r??）

答案：B

解析：分离度R=2(tR2tR1)/(W1+W2)，综合考虑了保留时间差（选择性）和峰宽（柱效），是评价两相邻峰分离程度的关键指标（R≥1.5时完全分离）。理论塔板数n衡量柱效（峰展宽程度），但未考虑选择性；相对保留值r??反映固定相的选择性（与柱温、固定相有关）；保留时间tR仅表示保留行为，不直接反映分离效能。

8.紫外可见分光光度计中，用于可见光区的光源是（）

A.氘灯

B.空心