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含锰分子筛与苯甲酰腙类配位含钴分子筛协同催化烯烃环氧化性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

烯烃环氧化反应作为有机合成领域的关键反应，在现代化学工业中占据着举足轻重的地位。其产物环氧化合物，作为一类极为重要的有机合成中间体，凭借活泼的三元氧环结构，能够在多种条件下发生开环反应，与胺、醇等众多官能团相互作用，进而衍生出一系列高附加值的精细化工产品和中间体。环氧乙烷常用于制造乙二醇等重要化工原料，广泛应用于洗涤剂、表面活性剂等化工产品的合成；环氧丙烷则大量用于生产聚醚多元醇、丙二醇等，在不饱和树脂和非离子表面活性剂等精细化工产品的合成中不可或缺。这些环氧化合物在有机合成、精细化工等化学化工生产领域的广泛应用，凸显了烯烃环氧化反应的重要性。

传统的烯烃环氧化方法，如卤醇法和过氧酸氧化法，虽然在工业生产中曾被广泛应用，但随着科技的进步和环保意识的增强，其弊端日益凸显。卤醇法工艺复杂，在生产过程中不仅会产生大量难以分离的副产物，还会导致设备严重腐蚀，同时产生大量含氯污水，对环境造成严重污染，目前已逐渐被淘汰；过氧酸氧化法虽效率较高，但过氧酸价格昂贵，且自身存在安全隐患，在酸性条件下产率较低，仅适用于制备附加值较高、产量小的环氧化合物。因此，开发绿色、高效、经济的烯烃环氧化催化剂，已成为化学领域的研究热点和迫切需求。

分子筛作为一类具有规则孔道结构和较大比表面积的多孔材料，在催化领域展现出独特的优势。其规则的孔道结构能够对反应物和产物进行择形催化，有效提高反应的选择性；较大的比表面积则为催化活性位点的负载提供了充足的空间，有利于提高催化剂的活性。含锰分子筛在烯烃环氧化反应中展现出一定的潜力。锰元素作为一种具有多种氧化态的过渡金属，能够在分子筛骨架中引入丰富的催化活性位点。夏清华等人采用离子交换法制备的mn-beta分子筛，在催化烯烃与H?O?环氧化反应中，对尺寸较小的烯烃或富电子的端烯表现出较好的催化性能，且多次循环使用后仍能保持较高的催化活性。这表明含锰分子筛能够通过其独特的结构和活性位点，有效促进烯烃环氧化反应的进行。

含钴分子筛同样在烯烃环氧化反应中表现出优异的性能。南开大学李兰冬团队报道的Co@Y分子筛，在丙烯的好氧环氧化反应中展现出前所未有的催化性能，在773K条件下，环氧丙烷选择性为57%，丙烯转化率为24.6%，环氧丙烷产率达到4.7mmol/gcat/h。钴离子在分子筛中能够均匀分散，通过独特的氧化还原循环，有效活化分子氧，实现对烯烃的高效环氧化。

将苯甲酰腙类配位引入含钴分子筛，有望进一步优化分子筛的催化性能。苯甲酰腙类配体具有丰富的配位原子和灵活的配位方式，能够与钴离子形成稳定的配合物。这种配合物不仅可以调节钴离子的电子云密度和氧化还原性能，还能改变分子筛的孔道结构和表面性质，从而提高催化剂对烯烃环氧化反应的活性和选择性。同时，含锰分子筛与含钴分子筛在催化烯烃环氧化反应中可能存在协同效应，二者的结合有望开发出一种性能更为优异的新型催化剂。

本研究聚焦于含锰分子筛和苯甲酰腙类配位的含钴分子筛在烯烃环氧化反应中的应用，具有重要的理论和实际意义。在理论层面，深入探究含锰、含钴分子筛的结构与催化性能之间的关系，以及苯甲酰腙类配位对含钴分子筛性能的影响机制，有助于揭示烯烃环氧化反应的微观本质，丰富和完善多相催化理论；从实际应用角度出发，开发高效的烯烃环氧化催化剂，能够为绿色化学工业提供技术支持，降低生产成本，减少环境污染，推动化学工业朝着可持续方向发展。

1.2研究现状

在烯烃环氧化反应的研究历程中，含锰分子筛、含钴分子筛以及苯甲酰腙类配位的含钴分子筛展现出独特的性能与应用潜力，吸引了众多科研人员的关注，相关研究不断深入。

含锰分子筛在烯烃环氧化领域的研究已取得一定成果。锰元素因其具有多种氧化态，能够在分子筛骨架中引入丰富的催化活性位点，从而为烯烃环氧化反应提供了独特的催化活性中心。夏清华等人采用离子交换法制备mn-beta分子筛，在催化烯烃与H?O?环氧化反应中，对尺寸较小的烯烃或富电子的端烯表现出较好的催化性能，且多次循环使用后仍能保持较高的催化活性。这表明含锰分子筛能够通过其独特的结构和活性位点，有效促进烯烃环氧化反应的进行。进一步研究发现，含锰分子筛的催化性能与锰的负载量、分布状态以及分子筛的孔道结构密切相关。当锰负载量在一定范围内增加时，催化剂的活性位点增多，有利于提高反应活性；而锰在分子筛中的均匀分布则能确保活性位点的有效利用，避免因团聚导致活性降低。分子筛的孔道结构对反应物和产物的扩散具有重要影响，适宜的孔道尺寸和形状能够促进底物与活性位点的接触，同时有利于产物的脱附，从而提高反应的选择性和效率。

含钴分子筛同样在烯烃环氧化反应中展现出优异的性能。南开大学李兰冬团队报道的