有机化学第四曾绍琼主编第二十二章合成高分子化合物讲课文档.pptVIP

有机化学第四曾绍琼主编第二十二章合成高分子化合物讲课文档.ppt

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有机化学第四曾绍琼主编第二十二章合成高分子化合物;5、均聚物:由一种单体聚合而成的高聚物。如:聚乙烯、

聚氯乙烯等等。

6、共聚物:由两种以上单体共聚而成的高聚物。如:苯乙

烯-丙烯腈共聚物…..;三、高分子化合物的分类

1、按来源分天然

合成;3、按用途分通用高分子

工程材料高分子

涂料

黏合剂

功能高分子;四、命名

1、按制备方法及原料名称命名

(1)一种单体聚合而成的,单体名前加“聚”字,如:

聚乙烯、聚氯乙烯….

还可称xx树脂,如:聚氯乙烯树脂….;第二节高分子的结构和性能的关系

一、高分子的基本结构及其性能特点

1、线形结构

性能:可溶、可熔融。有弹性、可塑。

实例:纤维、天然橡胶、低压聚乙烯(高密度聚乙烯)。

2、支化结构主链上有较多的支链

性能:与线形相似,但物理机械性能相差较大。

高压聚乙烯(低密度聚乙烯),因有较多的长短支链,分子的规整性差,结晶度低,熔点、相对密度、硬度均比低压聚乙烯低。;3、交联结构(体形结构)

特征:无独立的大分子存在。网状或多维交联状。

性能:无弹性、可塑性,不溶,也不熔,硬脆。如下图:;二、聚集状态和性能

晶相高聚物:排列有规律,分子间作用力较大,耐热性和机械强度较高,熔限较窄。

非晶相高聚物:无一定的熔点,耐热性差,机械强度较低。

三、热运动和物理状态

1、热运动的特点:

两种运动单元:链段和大分子链。各种高聚物的运动状态不同。

2、物理状态和性能

;(1)玻璃态

(2)高弹态

(3)粘流态;;;A:AB段

TX—脆化点

B:BC和CD段

Tg—玻璃化温度

C:CD段

Tf—粘流温度

D:Td—分解温度

(4)产生三态的原因

主要是:分子链运动状态不同。

A:玻璃态的运动状态:;B:高弹态的运动状态:;第三节高分子的合成

一、链式聚合

(1)、概念:由??种或两种以上单体聚合成高聚物的

反应。

均聚反应:仅由一种单体发生的加聚反应。;(2)、链式聚合反应的特点:

A:聚合反应发生在不饱和键上。原料含有双键或叁键。

B:聚合反应是通过一连串的单体分子间的互相加成反应来完成。

M代表单体分子

C:反应过程没有小分子生成。;;②活性很强的初级自由基立即与单体结合,生成单体自由基:;;例如:;②双基歧化终止:;;;一些常见单体的制备:

I氯乙烯;IV己二酸、己二胺;;(2)阴离子聚合反应过程:;;该反应的突出优点:

(1)所得高聚物为无支链线形高分子;

(2)得到分子结构规整的聚合物。;;二、逐步缩合反应

最典型的例子:;;2、缩聚反应的历程

(1)链开始;链反应到一定程度就会终止下来,原因有二:

第一,链增长到一定程度后,官能团的浓度减小,反应体系粘度增大,反应的官能团碰撞机会减少。

第二,化学因素(主要原因)

①官能团的分解(如:脱羧反应),使增长着的分子链失去活性:;③原料混有单官能团的杂质,发生链封端:;;的确良:;聚砜:;聚氨酯:;(2)在反应的过程中,有一个黏度骤然变得很大,出现具有弹性的凝胶现象—凝胶化现象。;;谢谢大家!

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