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探秘生物基聚羟基丁酸酯-己酸酯共聚物：多层次结构与性能的深度剖析

一、绪论

1.1可生物降解高分子材料概况

可生物降解高分子材料，是指在一定时间和特定条件下，能够被微生物（如细菌、真菌、霉菌、藻类等）或其分泌物通过酶解或化学分解作用，发生降解的高分子材料。这类材料在有水存在的环境中，能被酶或微生物促进水解降解，使高分子主链断裂，相对分子质量逐渐变小，最终成为单体或代谢为二氧化碳（CO_2）和水（H_2O）。其降解机理较为复杂，主要存在三种方式：一是生物的细胞增长致使物质发生机械性破坏；二是微生物对聚合物作用产生新的物质；三是酶的直接作用，即微生物侵蚀高聚物从而导致裂解。生物降解过程主要分为三个阶段：首先是高分子材料的表面被微生物黏附，而微生物黏附表面的方式受高分子材料表面张力、表面结构、多孔性、温度和湿度等环境因素的影响；接着，微生物在高分子材料表面所分泌的酶作用下，通过水解和氧化等反应将高分子断裂成低相对分子质量的碎片；最后，微生物吸收或消耗低相对分子质量的碎片，一般相对分子质量低于500，经过代谢最终形成CO_2、H_2O及生物量。除了上述生物化学作用外，还存在生物物理作用，即微生物侵蚀聚合物后，由于细胞的增大，致使高分子材料发生机械性破坏，因此生物降解是一个复杂的生物物理、生物化学协同作用，相互促进的物理化学过程，不过目前有关生物降解的机理尚未完全阐述清楚。

可生物降解高分子材料的发展历程，是一部不断探索与创新的历史。早期，人们主要关注天然高分子材料的应用，如淀粉、纤维素、蛋白质等，这些物质来源丰富、价格低廉，且具有良好的生物相容性和可降解性。随着科技的发展以及对环境保护意识的增强，微生物合成高分子材料逐渐进入人们的视野。20世纪80年代，英国ICI公司开发的商品名为Biopol的微生物聚酯，其成分是3-羟基丁酸酯（3HB）和3-羟基戊酸酯（3HV）的共聚物（PHBV），开启了微生物合成高分子材料商业化的先河。此后，聚乳酸（PLA）等微生物合成高分子材料的研究和开发也取得了显著进展，美国Kogill公司于1994年投资建立年产量5000t的聚乳酸工厂，Cargill-陶氏聚合物公司更是建成了14万吨/年生物法聚乳酸装置。与此同时，化学合成高分子材料也在不断发展，人们通过设计分子结构，合成了一系列含有酯基结构的脂肪族聚酯，如聚己内酯（PCL）、聚丁二醇丁二酸酯（PBS）等。近年来，掺混型高分子材料成为研究热点，通过将可生物降解的高分子与其他材料共混或共聚，进一步优化材料的性能。

在当今社会，可生物降解高分子材料具有不可忽视的重要性，在众多领域发挥着关键作用。在环保领域，传统塑料由于难以降解，在自然环境中可存在数十年甚至数百年，导致了严重的“白色污染”，对土壤、水源和海洋生态系统造成了极大的破坏。而可生物降解高分子材料在自然环境中能够被微生物分解，最终转化为无害的小分子物质，大大减少了塑料废弃物对环境的污染，为解决“白色污染”问题提供了有效的途径。例如，聚羟基脂肪酸酯（PHA）家族中的聚羟基丁酸酯（PHB）及其共聚物，在土壤或堆肥化条件下能够完全分解为二氧化碳、水和生物质，不会对大自然形成污染，是一种环境友好的“绿色塑料”。在医疗领域，可生物降解高分子材料具有良好的生物相容性，能够与人体组织和谐共处，不会引起免疫反应或毒性反应。它们可以用于制造各种医疗用品，如缝合线、药物缓释载体、组织工程支架等。以缝合线为例，传统的缝合线在伤口愈合后需要手动拆除，给患者带来痛苦和不便，而可生物降解缝合线能够在伤口愈合后自行降解，无需二次手术，减轻了患者的痛苦。在农业领域，可生物降解高分子材料同样具有广阔的应用前景。传统的农用薄膜难以降解，长期残留在土壤中会影响土壤的透气性和肥力，阻碍农作物的生长。而生物可降解农用薄膜在完成其使用使命后，能够在土壤中自然降解，不会对土壤环境造成危害，还可以改良土壤结构，促进农作物的生长。此外，可生物降解高分子材料还可以用于制造育苗钵、肥料袋、堆肥袋等农业用品，推动农业的可持续发展。

1.2聚羟基丁酸酯(PHB)及其共聚物概述

1.2.1Poly(3-hydroxybutyrate)(PHB)均聚物概述

聚羟基丁酸酯（PHB），作为聚羟基脂肪酸酯（PHA）家族中的重要成员，是一种由微生物合成的热塑性聚酯。其分子结构由重复的3-羟基丁酸单元通过酯键连接而成，化学式为(C?H?O?)n，具有高度规整的结构。这种结构赋予了PHB一些独特的性能，使其在众多领域展现出潜在的应用价值。

PHB的合成方法主要为微生物发酵法。在发酵过程中，微生物以糖类、脂肪酸等碳源为底物，在细胞内通过一系列酶的作用，将碳源转化为