《缩合反应》课件.pptxVIP

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第八章缩合反应CondensationReaction

缩合反应:两个分子作用,失去一个小分子,生成较大的分子。本章讨论:具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化定义:含有α-H的醛或酮,在碱或酸的催化作用下生成β羟基醛或β羟基酮的反应(醛、酮之间的缩合)Aldol缩合(羟醛缩合)

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化123无机碱:NaOH,Na2CO3有机碱:EtONa,NaHAldol缩合机理a:碱催化123

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化添加标题H2SO4HClTsOH添加标题Aldol缩合添加标题机理b:酸催化

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化Aldol缩合1)自身缩合(一般用碱性催化剂)

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化01Aldol缩合1)自身缩合(一般用碱性催化剂)单击此处添加小标题02应用:2-乙基己醇(异辛醇)的生产单击此处添加小标题

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化a与含α-H醛酮的反应(羟甲基化Tollens)单击此处添加小标题02Aldol缩合ii)不同的醛酮之间的缩合单击此处添加小标题01

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化BAAldol缩合ii)不同的醛酮之间的缩合应用

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化b苯甲醛与含α-H醛酮的反应(Claisen-Schimidt))单击此处添加小标题02Aldol缩合ii)不同的醛酮之间的缩合单击此处添加小标题01

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化Aldol缩合ii)不同的醛酮之间的缩合

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化01Aldol缩合iii)含不同α-H醛酮之间的反应单击此处添加小标题02a与LDA作用定向生成动力学盐(低温强碱))单击此处添加小标题

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化b烯胺法:(想让哪位α-H活化就让它与反应)Aldol缩合iii)含不同α-H醛酮之间的反应

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化不饱和烃α羟烷基化(Prine普林斯)(1,3-丙二醇缩醛)

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化不饱和烃α羟烷基化(Prine)如果用HCl作催化剂则生成

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化机理(关键:如何来制造一个碳负离子)芳醛的α-羟烷基化(安息香缩合)芳醛在含水乙醇中,以氰化钠(钾)为催化剂,加热后发生双分子缩合生成α-羟基酮

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化21当R为吸电子基团时有利于反应但不能生成对称的α-羟基单击此处添加小标题酮,能与苯甲醛反应生成不对称的α-羟基酮.如:单击此处添加小标题

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化Reformatsky(雷福尔马特斯基)反应醛或酮与a-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到b-羟基酸酯。

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化机理

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化应用

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应

二、α-卤烷基化(Blanc反应,氯甲基化反应)机理:(苯环上有供电子基有利于反应,因为此为亲电反应)作用与意义

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应

二、α-卤烷基化(Blanc反应,氯甲基化反应)Blanc氯甲基化反应可用于延长碳链

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应α-卤烷基化(Blanc反应,氯甲基化反应)

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应

α-氨烷基化反应(Mannich反应)三α-氨烷基化反应(Mannich反应)含有a-活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应,结果一个a-活泼氢被胺甲基取代,此反应又称为胺甲基化反应,所得产物称为Mannich(曼尼奇)碱

添加标题添加标题第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应

α-氨烷基化反应(Mannich反应)机理

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应

三α-氨烷基化反应(Mannich反应)影响因素:

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应

三α-氨烷基化反应(Mannich反应)例:

第一节α-羟烷基、卤

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