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化学史第六章第1页,共17页,星期日,2025年,2月5日
尿素合成——对生命力论的批判德国科学家武勒1828年《论尿素的人工合成》NH4Cl+AgCNO→AgCl+NH4CNONH4CNO→CO(NH2)22NH3﹒H2O+Pb(CNO)2→2NH4CNO+Pb(OH)21845年,德国柯尔柏C+2S→CS2CS2+3Cl2→CCl4+S2Cl22CCl4→C2Cl4+2Cl2C2Cl4+2Cl2+2H2O→CCl3COOH+3HClCCl3COOH+3H2→CH3COOH+3HCl第2页,共17页,星期日,2025年,2月5日
同分异构现象的发现武勒:AgOCN——Ag2O77.23%,氰酸22.77%李比希:AgONC——Ag2O77.53%,氰酸22.47%1826年,法拉第:发现一种组成与乙烯相同而比重是它二倍的物质1823年,米希尔里希发现液态硫冷却得到的硫和二硫化碳蒸发得到的硫结构不同……1832年,贝采里乌斯:“我建议把相同组成而不同性质的物质称为‘同分异构’的物质。”第3页,共17页,星期日,2025年,2月5日
有机化学的二元论——基团学说1837年李比希、杜马《有机化学的现状》1838年,李比希:基是一系列化合物中的不变组分在化合中基可被元素置换在它和一简单物质结合成的化合物中,简单物质可被当量的其它简单物质所代替J.V.Liebig,1803-1873德国化学家第4页,共17页,星期日,2025年,2月5日
李比希的吉森学派注表中括号内的数字是获诺贝尔奖金的年代。李比希C.R富里西尼乌斯费林艾伦迈耶尔斯特雷克培顿科弗凯库勒威尔索布雷罗齐宁伏尔哈特T.安德森A.W.霍夫曼武慈R.施密特——F.W.奥斯特瓦尔德(1909)拜耳(1905)库尔奈兰顿贝格威廉斯杜瓦钦克范霍夫(1901)伏兰德尔——施陶丁格(1953)——卢齐卡(1939)哈恩(1944)H.费歇尔(1930)威尔施泰特(1915)温布格——埃利希(1908)巴姆贝尔格——兰斯坦纳(1930)鲁贝——P.H.缪勒(1948)O.费歇尔——哈登(1929)维兰德(1927)布赫纳(1907)E.费歇尔(1902)第尔斯(1950)——阿尔德(1950)文道斯(1928)——布特南德(1939)瓦尔保(1931)克雷布斯(1953)F.A.李普曼(1953)W.米勒——齐格蒙迪(1925)瓦拉赫(1910)阿累尼乌斯(1903)T.W.理查兹(1914)能斯特(1920)——兰米尔(1932)G.N.路易斯奥伊勒-凯尔平(1929)阿培格——贝吉乌斯(1931)乔克(1949)西博格(1951)第5页,共17页,星期日,2025年,2月5日
一元说——类型论杜马:当一种含氢有机物遭Cl、Br、O等脱氢作用时,每失去一原子氢,必得到一原子卤素或半个氧即使化合中含有氧,上述规则也成立如果含氢化合物中有水,则卤化时,水先失氢,其他部分氢暂不被置换,其后,如果进一步卤化去氢,则同上。第6页,共17页,星期日,2025年,2月5日
一元说和二元说的争论罗朗(A.Laurent,1808~1853):“这些元素居于氢的地位,并在某种程度上起着氢的作用;因而新的物质应当与最初的物质有类似之处。”“用其它元素取代有机物的氢以后,可以得到同初始物性质相似的新物质”第7页,共17页,星期日,2025年,2月5日
日拉尔余渣理论:余渣无指定电性;余渣被当作不能游离存在的东西,这与杜马、李比希和武勒的基都大有不同;余渣虽在分子中也是属于想象的东西并不能预知其存在;按日拉尔的意思,余渣学说不过是用来表示化合物生成或分解的一种方法,假如生成或分解的状况不同,可用不同的余渣表示。第8页,共17页,星期日,2025年,2月5日
日拉尔的同系列化合物通式n=1n=2n=16(CH2)nC2H4(乙烯)C16H32(CH2)nH2CH4(沼气)C2H6(乙烷)(CH2)nOH2CH4O(木精)C2H6O(酒精)(CH2)nO2CH2O2(蚁酸)C2H4O2(醋酸)(CH2)nH2SO4CH4SO4C2H6SO4C16H34SO4(CH2)nHClCH3ClC2H5ClC16H33Cl第9页,共17页,星期日,2025年,2月5日
《一元论的化学研究导论》1848年:区别原子和微粒这两个词非常重要,因为在一些化学著作中常常把这两者混淆了。原子是不可分割的,且不能单独存在,微粒是原子团,依靠引力这些原子结合起来。原子团中的原子我们可以用化学和机械方法将它们彼此分开,当
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