物化材料6221电化学.pptxVIP

;复习：;离子的迁移数;电导、电导率、摩尔电导率;摩尔电导率

在相距为单位距离的两个平行电导电极之间，放置含有1mol电解质的溶液，这时溶液所具有的电导称为摩尔电导率，单位为 。

是含有1mol电解质的

溶液的体积，单位为 ，

c是电解质溶液的浓度，

单位为。

;电导池常数

单位是。

因为两电极间距离和镀有铂黑的电极面积无法用实验测量，通常用电导率的KCl溶液注入电导池，测定电阻后得到。然后用这个电导池测未知溶液的电导率。

;强电解质的摩尔电导率与c的关系

随着浓度下降，升高，通常当浓度降至 以下时，与之间呈线性关系。德国科学家Kohlrausch总结的经历式为：

A是与电解质性质有关的常数。将直线外推至，得到无限稀释摩尔电导率。

;离子独立移动定律

德国科学家Kohlrausch根据大量的实验数据，发现了一个规律：在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和：

这就称为Kohlrausch离子独立移动定律。这样，弱电解质的可以通过强电解质的或从表值上查离子的求得。;电解质的平均离子活度因子及德拜休克尔极限公式;离子强度

德拜-休克尔公式

; 例：试计算25℃时0.1mol.kg-1H2SO4水溶液中平均活度。

例：同时含0.1mol.kg-1的KCl和0.01mol.kg-1BaCl2的水溶液，其离子强度为多少？

例：试用德-休极限公式计算25℃时b=0.005mol.kg-1ZnCl2水溶液中，ZnCL2平均离子活度因子;6.2电化学系统;韦斯顿标准电池

电池反响：

(-)Cd(Hg)→Cd2++Hg(l)+2e-

(+)Hg2SO4(s)+2e-→2Hg(l)+SO42-

总反响：

Hg2SO4(s)+Cd(Hg)(a)+8/3H2O

→CdSO4·8/3H2O(s)+Hg(l);可逆电池的书面表示法

1.左边为负极，起氧化作用；

右边为正极，起复原作用。

2.“|〞表示相界面，有电势差存在。

3.“||〞表示盐桥，使液接电势降到可以忽略不计。

4.“┆〞表示半透膜。

5.要注明温度，不注明就是298.15K；要注明物态，气体要注明压力；溶液要注明浓度。

6.气体电极和氧化复原电极要写出导电的惰性???极，通常是铂电极。;原电池热力学;2.从E和求DrHm和DrSm

热力学根本方程

对于化学变化

因为：

所以：;根据熵的定义可逆热为：

根据焓的定义

;例：25℃时，电池

的电动势E=1.136V，电动势的温度系数。电池反响为

，试计算该反响的

及电池恒温可逆放电时过程的可逆热Qr。