第三章II分子筛催化讲课文档.pptVIP

第三章II分子筛催化;孔道大小均一；

无毒无味，无腐蚀性；

不溶于水和有机溶剂，溶于强酸、强碱；

沸石中由于AlO4四面体有过剩负电荷，由Na+、

K+、Ca2+、Sr2+、Ba2+离子中和；

沸石的有效孔直径由这些正离子大小和所在晶格的位置决定。;4.分类

立体笼形结构：菱沸石、方沸石;

层状结构：片沸石;

纤维状结构：钠沸石、钙沸石;;人工合成的结晶硅铝酸盐。已有一百多种

化学组成

Mx/n[(AlO2)x(SiO2)y]zH2O

M—金属阳离子;

n—金属阳离子价数;

x—铝氧四面体的数目;

y—硅氧四面体的数目;

z—水合水分子数。;常见形式:A型、X型、Y型、M型、ZSM-5型等。

命名：

研究者发明所用符号

A型、X型、M型、ZSM-5型、MCM-41、SBA-15等

离子交换，冠原型号所交换的离子元素

CaA、HY、NH4Y等.

化学组成标明交换度

A型分子筛:Na12Al12Si12O48·27H2O

33%Na被Ca交换

Ca4Na8Al12Si12O48·27H2O;在型号前冠以分子筛孔径大小

4ANa12Al12Si12O46·27H2O孔径4?

5A70%Na被Ca交换孔径5?

3A66%Na被K交换孔径3?;1、五十年代—沸石

干燥剂：

产品含水可脱到1—10ppm;

净化剂：

天然气、裂解气脱H2S、CO2比硅胶净化度提高

10～20倍。

烃类分离：

脱蜡：异构烷中分离正构烷；

从混合二甲苯中分离对二甲苯（KBaY分子筛）;2、六十年代—人工合成工业催化剂

Y型分子筛：人工合成沸石分子筛。

主要应用领域：

催化裂化、加氢裂化、催化重整、芳烃及烷烃异构化、烷基化过程、歧化过程等。;4、八十年代——AlPO4分子筛

第三代新型分子筛

在原有的Si、Al分子筛基础上又引入P元素。已超过二百种骨架，二十四种不同结构。

性能特点：

①为强吸水性；

②做载体；

③与加氢组分一起使用，用于重质油的深加工。;5、九十年代以来

AlPO4系列的开发及应用领域的研究;

现有分子筛催化剂进一步改性;

抗中毒、择形、抗磨损、防结焦、耐高温;

引入更多金属助剂，使其使用性能更广;

改进Cat，使其在石化行业有更高的选择性、活性;

开辟新???使用领域等。;三、分子筛沸石的结构特点;1、基本结构单元

以Si和Al原子为中心的正四面体SiO4，AlO4，构成分子筛的骨架。;2、环结构

硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥形成。环是分子筛结构的第二层次，是分子筛的通道口，对分子筛起筛分作用。;二级结构通过氧桥相互联结，形成三维空间的多面体结构。是分子筛结构的第三层次。

四方体笼;六方棱柱笼

①二个六元环；六个四元环组成；

②可组成八面沸石、菱沸石、毛沸石…;①3个八元环，2个六元环，9个四元环组成的十四面体结构；

②可组成钠菱沸石、菱钾沸石；

③笼腔体积较小。;①β笼是最重要的一种孔穴；可构成A型、X型、Y型沸石；

②8个六元环，6个四元环，组成的十四面体；

③笼腔直径6.6?，有效体积160?3；

④只允许NH3、H2O等尺寸较小的分子进入。;空腔6个八元环，8个六元环和12个四元环组成的二十六面体；

是A型沸石的主晶穴。

②空腔体积760?3，笼的平均直径11.4?，最大孔口八元环孔径4.2?。;①是构成X-型和Y-型分子筛骨架结构的主要孔穴；

②空腔4个十二元环，4个六元环，18个四元环组成的二十六面体；

③空腔体积850?3，平均直径12.5?，八面沸石笼最大窗孔为十二元环，孔径7.4～9?;形态：立方晶系。

主晶穴：

八个β笼连接形成方钠石结构，中心有一个大的α笼，α笼之间通道有一个8元环的窗口，其直径约为4?。;;形态：

金刚石型结构（属立方晶系）

主晶穴：

β笼和六方柱笼形成大的八面沸石笼，它们相通的窗孔为12元环，平均孔径8～9?。;第23页，共51页。;X型沸石

Na86[Al86Si106O384]·264H2OSi/Al=1～1.5

Y型沸石