第二部分 第四章 重排反应.pptVIP

（3）反应历程RR′RR′脱羟、重排、夺羟、互变第30页，共83页，星期日，2025年，2月5日举例第31页，共83页，星期日，2025年，2月5日第32页，共83页，星期日，2025年，2月5日不同催化剂，产物形成的中间过程稍微有所不同。酸催化质子化脱水后重排酰卤催化剂则是将羟基酯化后脱去酰氧基-H+第33页，共83页，星期日，2025年，2月5日空间结构的影响第34页，共83页，星期日，2025年，2月5日思考题：下列化合物进行Beckmann重排的速率顺序为什么是第35页，共83页，星期日，2025年，2月5日7、氢过氧化物重排（1）定义氢过氧化物在酸的作用下发生O-O键断裂，同时烃基从碳原子上迁移到氧原子上（2）通式分子内C→O重排第36页，共83页，星期日，2025年，2月5日（3）反应历程断O-O，重排，夺羟，夺H+，断C-O第37页，共83页，星期日，2025年，2月5日8、联苯胺重排定义氢化偶氮苯在酸性条件下重排成p，p′-二氨基联苯分子内N→C重排第38页，共83页，星期日，2025年，2月5日如何证实不是分子间重排而是分子内重排？进行两个底物混合的反应第39页，共83页，星期日，2025年，2月5日本节课小结贝克曼重排氢过氧化物重排联苯胺重排C→N重排N→C重排C→O重排第40页，共83页，星期日，2025年，2月5日正离子重排小结片呐醇重排——邻二醇——酸反片呐醇重排——一元醇，卤代烃——酸瓦格奈尔-梅尔外英重排——萜系化合物——酸捷姆扬诺夫重排——胺——亚硝酸蒂芬欧—捷姆扬诺夫重排——邻氨基醇——亚硝酸贝克曼重排——羟肟——酸或PCl5、RCOCl氢过氧化物重排——过氧酸——酸联苯胺重排——氢化偶氮苯——酸均为分子内重排第41页，共83页，星期日，2025年，2月5日正离子重排复习片呐醇重排第42页，共83页，星期日，2025年，2月5日反片呐醇重排第43页，共83页，星期日，2025年，2月5日瓦格奈尔-梅尔外英重排第44页，共83页，星期日，2025年，2月5日捷姆扬诺夫重排第45页，共83页，星期日，2025年，2月5日蒂芬欧—捷姆扬诺夫重排第46页，共83页，星期日，2025年，2月5日贝克曼重排第47页，共83页，星期日，2025年，2月5日氢过氧化物重排第48页，共83页，星期日，2025年，2月5日联苯胺重排第49页，共83页，星期日，2025年，2月5日二、经过负离子重排法沃斯基（Favorskii）重排萨姆勒特-霍瑟（Sommelet-Hauser）重排魏悌息（Wittig）重排弗里斯（Fries）重排乙醇酸（Benzil）重排第50页，共83页，星期日，2025年，2月5日1、法沃斯基（Favorskii）重排（1）定义a-卤代酮在碱作用下重排，得到羧酸或羧酸酯的反应。（2）通式分子内C→C重排第51页，共83页，星期日，2025年，2月5日反应中究竟以A方式开环，还是以B方式开环，则决定于碳负离子的稳定性。（3）反应历程环丙酮隔着羰基脱掉HCl重排开始重排结束第52页，共83页，星期日，2025年，2月5日（4）反应举例AB第53页，共83页，星期日，2025年，2月5日α-卤代环酮重排得到环缩小的产物，可以用来合成环缩小的环烷酸。第54页，共83页，星期日，2025年，2月5日2、萨姆勒特-霍瑟（Sommelet-Hauser）重排

（1）定义苯甲基三烷基季铵盐（或鋶盐）在苯基钾、氨基锂、或氨基钠等强碱作用下发生重排的反应。（2）通式分子内N→C重排第55页，共83页，星期日，2025年，2月5日（3）反应历程铵盐第56页，共83页，星期日，2025年，2月5日鋶盐第57页，共83页，星期日，2025年，2月5日3、魏悌息（Wittig）重排在醇溶液中，醚与强碱作用，醚分子中的烃基发生移位得醇反应历程强碱=烷基锂、苯基锂、氨基钠、氨基钾第58页，共83页，星期日，2025年，2月5日注意基团的迁移第59页，共83页，星期日，2025年，2月5日第1页，共83页，星期日，2025年，2月5日RearrangementReaction:由于试剂的作用或反应介质、温度等因素的影响，发生了原子或原子团的转移和电子云密度的重新分布，或者官能团的位置变动、环的扩大或缩小、碳骨架的改变等。Forexample第2页，共83页，星期日，2025年，2月5日重排反应的分类1、按照分子内或分子间分类