第十章 化学键与分子结构.pptVIP

四杂化轨道理论CH4形成的过程中，C原子的电子曾有过如下的激发步骤，以得到4个单电子。电子激发2p2s????2p2s????AlCl3键角120°，NH4+键角109°28′。在成键过程中，轨道之间的夹角是怎样形成的？显然，这4个单电子所在原子轨道不一致。利用这些原子轨道与4个H原子形成的化学键，应该不完全相同，也不应该指向正四面体的四个顶点。CH4为什么是正四面体结构？第62页，共129页，星期日，2025年，2月5日1理论要点1°杂化概念在形成多原子分子的过程中，中心原子的若干能量相近的原子轨道重新组合，形成一组新的原子轨道。这个过程叫做轨道的杂化，产生的新轨道叫做杂化轨道。形成CH4分子时，中心碳原子的2s和2px、2py、2pz等四条原子轨道发生杂化，形成一组（四条）新的杂化轨道，即4条这些问题用一般价键理论难以解释。Pauling1931年提出杂化轨道理论，非常成功地解释了构型方面的这类问题。价层电子对互斥理论，可以用来判断分子和离子的几何构型。但是这一理论说明不了分子和离子的几何构型的形成原因。杂化轨道理论发展了价键理论，可以对已知的构型进行解释。第63页，共129页，星期日，2025年，2月5日sp3杂化轨道，这些sp3杂化轨道不同于s轨道，也不同于p轨道。杂化轨道有自己的波函数、能量、形状和空间取向。2°杂化轨道的数目、形状、成分和能量杂化过程中形成的杂化轨道的数目，等于参加杂化的轨道的数目。CH4中参加杂化的有2s、2px、2py、2pz共4条原子轨道，形成的杂化轨道也是4条，4条完全相同的sp3杂化轨道。杂化过程的实质是波函数Ψ的线性组合，得到新的波函数，即杂化轨道的波函数。例如s和px杂化，产生两条杂化轨道，分别用Φ1和Φ2表示：杂化轨道有自身的波函数，当然有自身的轨道角度分布。第64页，共129页，星期日，2025年，2月5日+=+s轨道p轨道sp杂化轨道在sp杂化轨道中，s和p的成份各1/2，sp2杂化中，s占1/3，p占2/3。p的成份大时，轨道分布向某方向集中，s无方向性。故sp2比sp集中，在成键时重叠程度较大，键较强，体系能量低，这就是杂化过程的能量因素。++s和p之间形成的杂化轨道，其能量高于s，低于p。其中p的成份越多能量越高。pssp3sp2spE第65页，共129页，星期日，2025年，2月5日3°杂化轨道的种类a)按参加杂化的轨道分类s－p型sp杂化、sp2杂化和sp3杂化；s－p－d型sp3d杂化、sp3d2杂化等。不等性杂化，如O的sp3杂化4条sp3杂化轨道能量不相等。b)按杂化轨道能量是否一致分类等