模型及基态性质.pptxVIP

第一节模型及基态性质一、模型和电子密度二、单电子本征态和本征能量三、基态和基态的能量本节主要内容：

1.1模型及基态性质自由电子气(自由电子费米气体)：自由的、无相互作用的、遵从泡利原理的电子气。一、索末菲模型和电子密度1.模型（基本假设）(1)忽略金属中电子和离子实之间的相互作用—自由电子假设(freeelectronapproximation)(2)忽略金属中电子和电子之间的相互作用—独立电子假设(independentelectronapproximation)

(3)价电子速度服从费米—狄拉克分布—自由电子费米气体（freeelectronFermigas)(4)不考虑电子和金属离子之间的碰撞(Nocollision)理想气体在温度恒定下可用气体密度来描述，与此类似，自由电子气体模型也可用电子密度n来描述，而且，n是唯一的一个独立的参量。电子的能量、动量、速度等都可以写成n的函数。2.电子密度

电子密度n有两种常用的表示方法：a).单位体积中的平均电子数n;b).电子球的半径rsa).电子密度n=单位体积物质的摩尔数×阿伏伽德罗常数×原子的价电子数?m是元素的质量密度；Z是单个原子提供的传导电子数NA=6.022×1023;A是元素的相对原子量;

将每个电子平均占据的体积等效成球，用球的半径rs来表示电子密度的大小。例如：对于3价铁组成的金属晶体，电子密度为：表示法2---电子球的半径rs010203

rs的大小约为0.1nm01SeeP4表1.104量子力学中常用玻尔半径（Bohrradius)作为原子半径的量度单位02玻尔半径:03

建立单电子的运动方程---薛定谔方程壹贰处理该问题的思路：叁选择一个研究对象---简单金属固体肆利用索末菲模型---单电子问题伍求解薛定谔方程---本征态和本征能量二、单电子本征态和本征能量

由自由电子气体模型，N个原子和N个电子的多体问题转化为单电子问题。自由电子数目为：N为计算方便,设金属是边长为L的立方体，内有N个原子，一个原子提供1个价电子。则金属的体积:V=L3按照量子力学假设，单电子的状态用波函数描述,且满足薛定谔方程。

其中：V(r)为电子在金属中的势能，?为电子的本征能量对边长为L的立方体，在自由电子气体模型下可设势阱的深度是无限的。取坐标轴沿着立方体的三个边，则粒子势能可表示为：1.薛定谔方程及其解

在自由电子模型下，由于忽略了电子和离子实、电子和电子之间的相互作用，所以金属内部的相互作用势能可取为零。因而薛定谔方程变为：?---电子的本征能量?----电子的波函数(是电子位矢的函数)

01C为归一化常数02由正交归一化条件：03这和电子在自由空间运动的方程一样，方程有平面波解：

所以，波函数可写为：为波矢，其方向为平面波的传播方向的大小与电子的德布罗意波长的关系为：

得到电子的本征能量：电子的动量代入薛定谔方程将动量算符作用于电子的波函数得：把波函数

所以?也是动量算符的本征态3.电子的速度确定的动量电子处在态时，电子有

相应的能量:即电子的能量和动量都有经典对应，但是,经典中的平面波矢可取任意实数，对于电子来说，波矢应取什么值呢？4.波矢的取值边界条件的选取，既要考虑电子的实际运动情况（表面和内部）；又要考虑数学上可解。波矢的取值应由边界条件来确定

常用边界条件人们广泛使用的是周期性边界条件（periodicboundarycondition),又称为波恩-卡门（Born-vonKarman)边条件周期性边界条件驻波边界条件亦即：显然，对于一维

一维情形下，相当于首尾相接成环，从而既有有限尺寸，又消除了边界的存在。三维情形，可想象成L3的立方体在三个方向平移，填满了整个空间，从而当一个电子运动到表面时并不被反射回来，而是进入相对表面的对应点。波函数为行波，表示当一个电子运动到表面时并不被反射回来，而是离开金属，同时必有一个同态电子从相对表面的对应点进入金属中来。周期性边条件恰好满足上述行波的特点，表明了选取该边条件的合理性

将周期性边界条件代入电子的波函数得：Wherethequantitynx,ny,nzareanyinteger

以波矢的三个分量为坐标轴的空间称为波矢空间或空间。5.波矢空间(-space)和空间的态密度所以，周期性边条件的选取，导致了波矢取值的量子化，从而，单电子的