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2025年青海大学强基计划物理拉曼光谱试题解析

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简述拉曼散射与瑞利散射在光子能量、产生机制、光谱位置等方面的主要区别。

二、

解释斯托克斯线与反斯托克斯线产生的物理原因，并说明在相同激发波长下，为何反斯托克斯线的强度通常远低于斯托克斯线。

三、

拉曼光谱仪的光路设计为何通常需要包含单色器？简述其作用原理。

四、

列举三种常用的激光器在拉曼光谱应用中的特点，并说明选择激光器时需要考虑的主要因素。

五、

简述使用拉曼光谱进行物质定性分析的基本原理。当面对一张复杂的拉曼光谱图时，你会采取哪些步骤来识别样品的成分？

六、

拉曼光谱的“指纹区”（通常指波数大于1500cm?1的区域）和“官能团区”（通常指波数小于1500cm?1的区域）分别提供了关于分子结构的哪些信息？请分别举例说明。

七、

荧光干扰是拉曼光谱分析中常见的难题。简述荧光干扰产生的原因，并列举至少三种减轻或消除荧光干扰的方法。

八、

在拉曼光谱实验中，选择合适的激光功率和积分时间对实验结果有何影响？请分别说明。

九、

简要介绍表面增强拉曼光谱（SERS）的基本原理及其相比传统拉曼光谱的主要优势。

十、

拉曼光谱技术在能源材料领域有哪些潜在的应用？请列举一至两个具体的应用实例，并简述其原理。

十一、

假设你需要使用拉曼光谱仪测量一种固体粉末样品的拉曼光谱，请简述你需要考虑的样品制备步骤，并说明为何这些步骤是必要的。

十二、

定量拉曼分析中，为何常需要使用内标法？请简述其基本原理。

试卷答案

一、

拉曼散射是光子与物质相互作用后，光子能量发生改变（增加或减少）而散射的现象；瑞利散射是光子与物质相互作用后，光子能量几乎不发生改变（仅方向改变）而散射的现象。拉曼散射涉及分子振动和转动能级的变化，而瑞利散射主要涉及电子云的瞬时形变。拉曼散射发生在与入射光频率不同的波数位置，形成拉曼光谱；瑞利散射发生在入射光频率位置，形成瑞利散射峰。拉曼散射强度通常远弱于瑞利散射。

解析思路：本题考察拉曼散射与瑞利散射的基本概念区别。需要明确两者的定义（光子能量是否改变）、涉及相互作用的不同（分子振动/转动能级vs电子云形变）、光谱位置（不同波数vs同一波数）以及强度差异。

二、

斯托克斯线是分子从基态振动能级跃迁到较高激发态能级时，散射光子能量低于入射光子能量，频率降低，波数向红端移动。反斯托克斯线是分子从较高激发态振动能级跃迁到基态或较低能级时，散射光子能量高于入射光子能量，频率增加，波数向紫端移动。反斯托克斯线强度通常远低于斯托克斯线，因为处于基态的分子数量远多于处于激发态的分子数量（根据玻尔兹曼分布），基态到激发态的跃迁概率远小于激发态到基态的跃迁概率。

解析思路：本题考察斯托克斯线和反斯托克斯线的产生机制和强度差异。需解释跃迁过程（斯托克斯：基态→激发态；反斯托克斯：激发态→基态/低激发态），解释频率/波数变化原因（能量差），并从分子能级分布（玻尔兹曼分布）解释强度差异。

三、

拉曼光谱仪的光路设计需要包含单色器，目的是从复杂的拉曼散射光中分离出所需波数的拉曼特征峰，同时去除强度远高于拉曼峰的瑞利散射光和其他杂散光。单色器通过使用光栅或棱镜对光进行色散，并利用狭缝选择特定波数范围的光，从而获得纯净的单色拉曼信号，提高光谱的分辨率和信噪比。

解析思路：本题考察单色器在拉曼光谱仪中的作用。需说明单色器的作用对象（瑞利光、杂散光），作用原理（色散、选谱），以及其目的（获得纯净单色拉曼光、提高分辨率和信噪比）。

四、

常用激光器及其特点：

*氦氖激光器（HeNe）：输出连续波可见光（如632.8nm），功率稳定，性价比高，但能量密度低。

*氩离子激光器（Ar?）：输出连续波多色可见光（如488nm,514.5nm），功率较高，光子能量高，是传统拉曼光谱常用光源。

*激光二极管（LD）：输出连续波或脉冲近红外光，体积小，功耗低，易于集成，波长可调谐，是当前拉曼光谱仪的主流光源，尤其适用于近红外区域。

选择激光器时需考虑的主要因素：激光波长（需与样品吸收和拉曼位移匹配，考虑瑞利散射和荧光影响）、激光功率（需足够高以获得强信号，但需避免样品损伤和荧光增强）、激光线宽（窄线宽有利于提高光谱分辨率）、激光稳定性、成本以及与样品的相互作用。

解析思路：本题要求列举激光器特点并说明选择依据。需了解几种典型激光器的输出特性（波长、连续波/脉冲、功率、颜色等），并阐述选择激光器时需权衡考虑的关键因素（波长匹配、功率、线宽、稳定性、成本、与样品相互作用）。

五、

拉曼光谱进行物质定性分析的基本原理是利用每种分子独特的振动和转动能级跃迁所对应的拉曼特征峰（峰位、峰形、峰强）作为“指纹”，进行比