第十五羧酸衍生物.pptVIP

第十五羧酸衍生物演示文稿;（优选）第十五羧酸衍生物;一、羧酸衍生物的命名;2.酸酐的命名

单酐：在羧酸的名称后加酐字；

混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字；

环酐：在二元酸的名称后加酐字。;3.酯的命名：;酸性酯;CH2—O—C—CH3

CH2—O—C—CH3;N,N-二甲基甲酰胺

DMF;5.腈的命名

腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。;二、羧酸衍生物的物理性质;三、羧酸衍生物的化学性质;（一）亲核取代：水解、醇解、氨解、酸解。;;;1.水解——水分子中的H被酰基取代，生成相应的酸;例如：;酯的酸性水解机理（羧酸酯化反应的逆反应）;机理(b)－烷氧键断裂；;酯的碱性水解机理（皂化反应）;酸、碱催化的不同点：

催化剂用量不同。碱大于1mol，酸只需要催化量。

碱催化反应是不可逆的，酸催化反应是可逆的。

吸电子取代基对碱性催化有利。对酸性催化没有明显的影响。;3o醇酯的酸性水解历程－烷氧键断裂;试写出化合物(A)和(B)用H2O18在酸催化下水解的产物。;腈的水解需要酸或碱催化，都不可逆;2.醇解——生成相应的酯;酰卤?-H比酯?-H活泼;酯交换：

酯交换用酸（HCl,H2SO4,对甲苯磺酸）和碱（RONa）等催化均可。

3oROH的酯交换比较困难（因空间阻力太大）。

常应用于一个低沸点醇的酯转化为高沸点醇的酯，反应过程中将低沸点醇不断蒸出，可使平衡移动。;酸催化;O;4.与羧酸反应;酰卤、酸酐的水解、醇解、氨解、酸解可看成是水、醇、氨(胺)、羧酸分子中的一个氢(醇必须是羟基上的氢，胺必须是氮上的氢)被酰基取代。实际上是在水、醇、氨(胺)、酸分子中引入一个酰基，所以这类反应又称为酰化反应或酰基转移反应。

羧酸衍生物被称为酰化剂。

羧酸衍生物发生酰化反应的活性强弱次序为：

酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺。

酰胺由于活性太低，一般不做酰化剂，用途较广的酰化剂是酰卤、酸酐。其中乙酰氯、乙酸酐是常用的、优良的乙酰化试剂。;酰化反应在药物合成中具有重要的意义，在某些药物分子中引进一个酰基，常可增加药物的脂溶性，改善其在???内的吸收，降低药物的毒性，延长或提高药效。例如：

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;第三十二页，共七十页。;羧酸及羧酸衍生物之间的相互转化：;（二）羧酸衍生物的还原反应;二醇;酯伯醇;4.Rosenmund还原法酰氯醛;;特殊催化剂;二苯乙二酮重排（二苯羟乙酸重排）;;R1MgX;酰卤：活性高，除可与RMgX、RLi反应制备醇（控制合适的反应条件及格氏试剂用量，也可得到酮）外，还可与R2CuLi、R2Cd反应制备酮;;（四）酯的高温消除反应（气相协同反应）;产物以酸性大、位阻小的?-H（即含H较多的?-C上的H）消除为主——Hofmann烯烃。

消除时，与?-C相连的酰氧键和与?-C相连的H处在同一平面上，发生顺式消除。;;(五)Claisen酯缩合反应;1.酯缩合;酯缩合反应历程;用其它强碱也可催化该反应，如Ph3CLi,NaNH2等;2.交叉酯缩合;3.分子内酯缩合（Dieckmann缩合）

－－－合成5、6员环结构;[环化方向]含两种不同?-H时,酸性较大的?-H优先被碱夺去。;酮的?-H比酯的?-H活泼。;写出下列反应的反应历程;羰基的b-引入羧基;第五十八页，共七十页。;第五十九页，共七十页。;1.Reformatsky(瑞福马斯基)反应p.520;讨论;第六十二页，共七十页。;;;氮上未取代酰胺在脱水剂P2O5、SOCl2等存在下共热或高温加热，则发生分子内脱水，生成腈。;3.贝克曼(Beckmann)重排(已学过p.398);1）脲(尿素,urea):H2N-CO-NH2，碳酸的二元酰胺。;(3)与亚硝酸反应——放氮;2)胍(guanidine);谢谢大家！