锰基莫来石改性催化剂的制备及其氧化VOCs的性能研究.pdfVIP

摘要

去除挥发性有机污染物（VOCs）并降低其对环境的毒害影响，一直是科学

家重点关注的问题。设计并合成经济高效的催化氧化材料，是解决上述问题的有

效途径。斜方相锰基莫来石GdMnO因成本低、热稳定性好，是贵金属催化剂

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的潜在替代品，但其存在活性不足问题。本文通过表面修饰、制备整体式催化剂、

构建异质结的方式对其进行改性。通过研究制备条件和方法对材料催化活性的影

响，阐释了性能提升的潜在机制。主要的研究内容如下:

（1）采用水热法、有机溶液燃烧法和原位歧化法制备锰基莫来石。结果表

明，水热法得到的纯相GdMnO具有最佳高温活性和稳定性。以此为前体，采

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用可控的低温酸蚀路线得到了表面Gd缺失并且富有氧空位的无序GdMnO莫

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来石（GMO-H）。与传统的GdMnO相比，GMO-H去除90%苯的反应温度从

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405℃降到310℃。并且在72小时的催化活性和四次循环稳定性测试中，催化剂

活性基本保持不变。这主要是由于：优先断裂的Gd-O键有利于暴露出更多被Gd

物种覆盖的Mn-Mn活性位点。丰富的表面氧空位为氧分子提供了足够的吸附点，

促进了苯催化氧化过程中的氧循环。

（2）采用活性碳纤维毡（ACFF）作为载体，通过原位沉积-水热法、原位合

成法和涂覆法将GdMnO负载在ACFF上得到整体式催化剂，最佳上载率达到

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74.2%。相比粉末状GdMnO催化剂，整体式催化剂催化氧化80%苯的反应温度

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相比GMO降低了40℃。表征技术表明对ACFF预处理是催化剂成功负载的关

键，通过原位沉积-水热法、生长三层晶种层、水热时间33h、水热温度230℃得

到的ACFF/GMO230℃整体式催化剂催化活性最佳。通过机理分析，C0和C8的

优良导电性、高浓度表面氧空位、较好的低温还原性促进了整体式催化剂催化氧

化苯性能。

（3）采用水热法，将GdMnO和BiPO复合构建一系列异质结催化剂。其

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中40%-MBPO/GMO异质结催化剂1h内甲醛降解率达76.1%。改变水热时间、

BiPO复合比例和GdMnO浓度，得到催化剂最佳制备条件：采用高浓度

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GdMnO为前体，添加40%BiPO，180℃水热反应24h。实验表明，

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BiPO/GdMnO具备增大的比表面积、扩展的光响应范围、提升的光生电子空穴

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分离效率，这有助于光催化甲醛性能的提升。

关键词：GdMnO，表面修饰，整体式催化剂，异质结，催化氧化，光催化

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ABSTRACT

Thepurificationofvolatileorganicpollutantshasbeenextensivelystudiedandhas

becomeoneoftheissuesofpublicconcern.Manganese-basedmulliteGdMnOwith