第八章酸碱解离平衡.ppt

2.双水解过程的计算在这里我们只研究由一元弱酸HA和一元弱碱MOH生成的弱酸弱碱盐MA溶液的[H+]。将MA溶于H2O中，阳离子M+和酸根阴离子A－起始浓度均为c0两个水解反应同时达到平衡M+＋H2OM(OH)＋H+A－＋H2OHA＋OH－第60页，共93页，星期日，2025年，2月5日有1个M(OH)生成，则产生1个H+；而有一个HA生成则有1个OH－去中和一个H+。故[H+]＝[MOH]－[HA](1)M+的水解平衡常数表达式为???由此可得出(2)??第61页，共93页，星期日，2025年，2月5日A－的水解平衡常表达式为由此可得出将(2)和(3)代入(1)中:???(3)??????第62页，共93页，星期日，2025年，2月5日将上式两边分别乘以KaKb[H+]，得??当Ka与c0相比很小时，[M+]和[A－]的水解程度极小，近似有?[M+]≈[A－]≈c0?????整理得：????????第63页，共93页，星期日，2025年，2月5日当c0?Ka时，近似有Ka＋c0≈c0?可见弱酸弱碱盐水溶液的[H+]与盐溶液的浓度无直接关系。但该式成立的 前提是Ka与c0相比很小且c0?Ka，所以盐的起始浓度c0不能过小。??对0.1mol·dm–3NH4Ac溶液，由Ka?=Kb?=1.8×10–5，可知[H+]＝1.0×10－7mol·dm–3，即溶液显中性。但当Ka和Ka不相等时，溶液则不显中性。???第64页，共93页，星期日，2025年，2月5日pH＝6.23因为Ka比Kb大，故弱碱的水解程度比弱酸的水解程度大些，故溶液中[H+]＞[OH－]，溶液显酸性。??例：求0.10mol·dm–3的NH4F溶液的pH。解：???第65页，共93页，星期日，2025年，2月5日8.3电解质溶液理论和酸碱理论的发展8.3.1强电解质溶液理论1887年阿仑尼乌斯提出酸碱的电离理论，认为电解质在水溶液中是电离的，但包括KCl这样的强电解质在内，电离都是不完全的。1923年，德拜(P·Debye)和休克尔(E·Hückel)提出了强电解质溶液理论然而实验证明，KCl这类电解质在水中是完全电离的。第66页，共93页，星期日，2025年，2月5日解得x＝3.32×10–5即[H+]=[HS－]=3.32×10–5mol·dm–3故[S2–]＝1.3×10–13mol·dm–3第二步电离平衡HS－H+＋S2－??第28页，共93页，星期日，2025年，2月5日b)盐酸完全解离，体系中[H+]＝0.010mol·dm–3，在这样的酸度下，已解离的[H2S]以及H2S解离出的[H+]均可以忽略不计。设[S2－]为y，则平衡浓度：0.010.010yy＝1.4×10–1