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修饰钙基材料在CO2捕集循环后水合/脱水储热性能的深度剖析与优化策略

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，能源需求持续攀升，能源存储和二氧化碳减排成为当今世界面临的两大紧迫问题。传统化石能源的大量使用不仅导致能源短缺问题日益严峻，还带来了严重的环境问题，其中二氧化碳排放引发的全球气候变暖备受关注。国际能源署发布的《2024年全球能源回顾》报告显示，2024年全球能源需求增长2.2%，电力需求增长4.3%，而全球能源相关的二氧化碳排放量增长虽与经济增长有所脱钩，但仍处于高位。英国《世界能源统计年鉴》指出，2022年全球能源二氧化碳排放量同比增长0.9%，达到344亿吨，化石燃料占全球一次性能源消费的比例高达82%。这些数据表明，能源存储和二氧化碳减排已刻不容缓。

在众多二氧化碳减排和能源存储技术中，钙基材料展现出了巨大的应用潜力。钙基材料来源广泛，如自然界中的石灰石储量丰富，成本低廉。其在二氧化碳捕集方面，基于钙循环（CaL）技术，利用CaO与CO?的循环碳酸化和煅烧可逆化学反应（CaO+CO??CaCO?；?H???K?=-179kJ/mol），具有理论吸附容量大、反应动力学优良等优势，可用于燃煤电厂等燃烧设备尾气的CO?捕集。在能源存储领域，CaO/Ca(OH)?体系的水合/脱水循环具有储热密度高、损失小和安全无毒等特点，被认为是最有前景的大规模储热体系之一。

然而，钙基材料在实际应用中仍面临一些挑战。在循环捕集CO?过程中，钙基吸附剂易烧结，导致反应活性快速衰减，影响其规模化应用；在水合/脱水储热过程中，材料的循环稳定性不足，高温反应时易团聚，降低了储热性能。因此，研究修饰钙基材料的储热性能具有重要的现实意义。通过对钙基材料进行修饰，可以改善其微观结构和化学性质，提高其循环捕集CO?后的水合/脱水储热性能，从而为实现高效的二氧化碳减排和能源存储提供新的解决方案，推动相关领域的技术进步和可持续发展。

1.2国内外研究现状

国内外学者针对钙基材料循环捕集二氧化碳以及水合/脱水储热性能开展了大量研究。在钙基材料循环捕集CO?方面，1999年，Shimizu等提出采用双循环流化床将CaL技术用于燃烧后CO?捕集，此后该技术路线被广泛研究。研究发现，钙基吸附剂在循环反应过程中易烧结，导致反应活性快速衰减。为提升钙基吸附剂的循环CO?捕集能力，学者们提出了多种方法。例如，煅烧有机钙基材料、合成纳米颗粒、添加高熔点骨架物等方法改性效果较好，但制备成本较高；筛选天然钙基吸附剂、高温蒸气热活化等方法制备成本较低，但改性效果略逊一筹；碱金属盐改性和含钙固废转化为吸附剂等方法则可在较低成本下获得较好的改性效果。

对于CaO/Ca(OH)?体系的水合/脱水储热性能，研究主要集中在反应条件、储热材料和反应器类型等方面对储热性能的影响。反应温度、时间等条件对CaO储热性能有显著影响，确定合适的水合温度和时间（如CaO的水合温度400℃，水合时间5min）以及脱水温度（如550℃）可优化储热性能。不同储热材料的特性也会影响储热体系性能，而反应器类型的选择同样会对储热效果产生作用。

尽管已有众多研究，但当前仍存在一些空白与不足。在修饰钙基材料的研究中，对于修饰方式如何精确调控材料微观结构从而影响其循环捕集CO?后的水合/脱水储热性能，尚未形成系统的理论。不同修饰方法之间的协同作用研究较少，缺乏对多种修饰因素综合影响的深入探究。而且，目前的研究多集中在实验室规模，对于修饰钙基材料在实际工程应用中的放大效应、长期稳定性和经济性等方面的研究还相对薄弱。

1.3研究内容与方法

本文围绕修饰钙基材料展开多方面研究。首先，探究不同修饰方式对钙基材料微观结构和化学性质的影响。通过实验研究醋酸修饰、铈修饰等方式，分析修饰前后材料的物相变化、孔径分布、比表面积等微观结构特性，以及元素组成和化学键变化等化学性质，揭示修饰机制。

其次，深入研究修饰钙基材料循环捕集CO?性能。考察修饰后材料在不同碳酸化和煅烧条件下的CO?捕集效率、吸附容量和循环稳定性，对比未修饰材料，分析修饰对捕集性能的提升效果及影响因素。

然后，重点研究修饰钙基材料循环捕集CO?后的水合/脱水储热性能。探究水合温度、时间、粒径以及煅烧条件等因素对储热性能的影响，确定最佳储热条件，分析修饰如何改善材料的储热密度、储热效率和循环稳定性。

还将分析修饰钙基材料捕集CO?和储热过程的相互影响。研究储热过程对脱碳循环后材料再捕集CO?性能的影响，以及脱碳过程对储热循环后材料再储热性能的影响，为耦合工艺提供理论依据。

在研究方法上，采用实验研究与理论分析相结合的方式。实