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,,,,Ar=,,,,*第61页,共100页,星期日,2025年,2月5日三、微胶襄固化剂的制备微胶囊技术是一种用成膜材料把固体、液体或气体包覆起来形成微小粒子的技术。由于微胶囊将活性成分包覆于囊中,从而降低了囊内物质(囊芯)的挥发和毒性并保护囊芯免受环境影响,同时可根据实际需要控制囊芯的可持续释放,因此被广泛地应用于医学、食品、农药、化妆品、涂料、油墨等多种领域。微胶囊型固化剂的研究也有了很大进展,并在厌氧胶、密封胶、导电胶和日用胶等行业发挥着非常重要的作用。采用界面聚合方法,以E-44环氧树脂改性的二氨基二苯基甲烷固化剂为囊芯,以甲苯二异氰酸酯为壁材单体,可制备具有优良常温潜伏性能的新型微胶囊固化剂。制备过程分2步进行,第一步,将一定比例二氨基二苯基甲烷的二甲苯溶液置于三口烧瓶中,然后在室温下缓慢滴人E-44环氧树脂70%~80%的二甲苯溶液,搅拌的同时使体系温度升至120℃并反应2h,最后经减压蒸馏、冷却、干燥、球磨、过筛即可制得E-44环氧树脂改性的二氨基二苯基甲烷固化剂粉体。第二步,采用界面聚合法,将制得的固化剂粉体制成微胶囊固化剂:首先,将一定比例的固化剂粉体分散于正己烷溶剂中,搅拌的同时滴入一定量的Span-85表面活*第62页,共100页,星期日,2025年,2月5日性剂并在其作用下形成均匀的分散体系;其次,在此分散体系中滴入固化剂粉体质量3%的壁材单体2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI),在表面张力和表面活性剂的共同作用下,TDI单体均匀地分布在固化剂粉体颗粒的表面;室温下,TDI单体与固化剂粉体颗粒表面的羟基发生加成聚合反应,从而在固化剂粉体颗粒表面生成一连续的聚合物薄膜,即微胶囊壁;最后经40℃加热熟化,即制得微胶囊固化剂。反应原理如下:*第63页,共100页,星期日,2025年,2月5日所制备的微胶囊固化剂平均粒径为2.54μm,壁厚约为100nm。该微胶囊固化剂不仅能够成功实现E-51环氧树脂的固化,且其与E-51环氧树脂体系在常温下具有优良的潜伏性能,室温贮存期可达6个月以上返回*第64页,共100页,星期日,2025年,2月5日第七节环氧树脂的改性环氧树脂作为一种热固性树脂具有良好的电绝缘性、化学稳定性、粘接性、加工性等特点而被广泛应用于建筑、机械、电子电气、航天航空等领域。但环氧树脂含有大量的环氧基团,固化后交联密度大,内应力高,质脆,耐冲击性、耐开裂性、耐候性和耐湿热性较差,因而难以满足工程技术的要求,其应用受到一定的限制。近年来,结构粘接材料、封装材料、纤维增强材料、层压板、集成电路等方面要求环氧树脂材料具有更好的综合性能,如韧性好,内部应力低,?耐热性、耐水性、耐候性优良等,所以对环氧树脂的改性已成为一个研究热点。一、环氧树脂的增韧改性为了增加环氧树脂的韧性,最初人们采用的方法是加入一些增塑剂、增柔剂,但这些低分子物质会大大降低材料的耐热性、硬度、模量及电性能。从20世纪60年代开始,国内外普遍开展了环氧树脂增韧改性的研究工作,以期在热性能、模量及电性能下降不太大的情况下提高环氧树脂的韧性。*第65页,共100页,星期日,2025年,2月5日(1)橡胶弹性体增韧环氧树脂环氧树脂增韧用的橡胶弹性体一般都是反应性液态聚合物,相对分子质量在1000~10000,在端基或侧基上带有可与环氧基反应的官能团。用于环氧树脂增韧的反应性橡胶弹性体品种主要有:端羧基丁腈橡胶、端羟基丁腈橡胶、聚硫橡胶、液体无规羧基丁腈橡胶、丁腈基-异氰酸酯预聚体、端羟基聚丁二烯、聚醚弹性体、聚氨酯弹性体等。(2)热塑性树脂增韧环氧树脂用于环氧树脂增韧改性的热塑性树脂主要有聚砜、聚醚砜、聚醚酮、聚醚酰亚胺、聚苯醚、聚碳酸酯等。这些聚合物一般是耐热性及力学性能都比较好的工程塑料,它们或者以热熔化的方式,或者以溶液的方式掺混入环氧树脂。*第66页,共100页,星期日,2025年,2月5日(3)超支化聚合物增韧环氧树脂超支化聚合物是近10多年才出现的一种新型高分子材料,它是一种以低分子为生长点,通过逐步控制重复反应而得到的一系列分子质量不断增长的结构类似的化合物。超支化聚合物具有独特的结构和良好的相容性、低粘度等特性,所以可用作环氧树脂的改性剂。超支化聚合物应用于增韧改性环氧树脂还具有下列优点:①超支化聚合物的球状三维结构能降低环氧固化物的收缩率;
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