第02讲误差与分析数据的处理.pptVIP

二、正态分布正态分布，又称高斯分布，它的数学表达式即正态分布函数式为：式中：σ为总体标准偏差μ为总体平均值x为测定数据该式表达的是：当测定次数趋于无限时，测定值xi出现的概率密度。若以x值表示横坐标，y值表示纵坐标，就得到一条曲线——测定值的正态分布曲线。第30页，共44页，星期日，2025年，2月5日正态分布曲线（μ相同，σ2σ1）第31页，共44页，星期日，2025年，2月5日《分析化学》菏泽学院化学与化工系化学分析部分复习辅导2010年7月第二讲误差与分析数据的处理1第02讲误差与分析数据的处理第1页，共44页，星期日，2025年，2月5日第一节误差及其产生的原因误差：分析结果与真实值之间的差值称为误差。分析结果大于真实值，误差为正；分析结果小于真实值，误差为负。根据误差的性质与产生的原因，可将误差分为系统误差、偶然误差和过失误差三大类。一、系统误差系统误差也叫可测误差，它是定量分析误差的主要来源，对测定结果的准确度有较大影响。由于分析过程中某些确定的、经常的因素造成的，对分析结果的影响比较固定的误差称为系统误差。第2页，共44页，星期日，2025年，2月5日系统误差的特点：重现性：在同一条件下重复测定时，会重复出现；单向性：使测定结果系统偏高或系统偏低，其数值大小也有一定的规律可测性：若能找出产生误差的原因，可设法测出其大小。系统误差产生的主要原因有：(一)方法误差由于分析方法本身不够完善或有缺陷所造成的分析误差，称为方法误差。例如：在重量分析中，沉淀的溶解损失或吸附某些杂质而产生的误差；在滴定分析中，反应进行不完全，干扰离子的影响，滴定终点和等当点的不符合，以及其他副反应的发生等。对照试验第3页，共44页，星期日，2025年，2月5日(二)仪器误差由于仪器本身不够精确或未经校准而引起的分析误差，称为仪器误差。例如：法码因磨损或锈蚀造成其真实质量与标示质量不符；滴定分析的量器或仪表的刻度不准而又未校正。校正仪器或更换新设备(三)试剂误差由于试剂不纯或使用的溶剂中含有微量杂质所引起分析误差，称为试剂误差。提纯试剂或对照试验第4页，共44页，星期日，2025年，2月5日(四)操作误差在正常操作情况下，由于分析工作者掌握的操作规程与正确的控制条件稍有出入而引起的测量误差，称为操作误差。例如：使用缺乏代表性的试样；试样分解不完全；反应的某些条件控制不当。空白试验和对照试验另外，有些误差是由于分析者的主观因素所造成的，称之为“个人误差”，也归类于操作误差。例如：在读取滴定剂的体积时，有的人读数偏高，有的人读数偏低；在判断滴定终点颜色时，有的人对某种颜色的变化辨别不够敏锐，偏深或偏浅。第5页，共44页，星期日，2025年，2月5日二、随机误差由于某些偶然的因素(如测定时环境的温度、湿度和气压的微小波动，仪器性能的微小变化等)所引起的测量误差，称为随机误差或偶然误差。随机误差的特点：大小和正负都难以预测，且不可被校正。但是消除系统误差后，在同样条件下进行多次测定，则可发现偶然误差的分布完全服从一般的统计规律：(一)大小相等的正、负误差出现的几率相等；(二)小误差出现的机会多，大误差出现的机会少，特别大的正、负误差出现的几率非常小。增加平行测定次数可减小随机误差。例如：在相同条件下对某样品中镍的质量分数（%）进行重复测定，得到90个测定值如下：第6页，共44页，星期日，2025年，2月5日1.601.671.671.641.581.641.671.621.571.601.591.641.741.651.641.611.651.691.641.631.651.701.631.621.701.651.681.661.691.701.701.631.671.701.701.631.571.591.621.601.531.561.581.601.581.591.611.621.551.521.491