第1章原子分子结构及性质.pptVIP

NO的分子轨道能级图在NO中,由于两原子的电负性差较小,O的能级与N的能级较接近,所以由这两个元素的原子轨道可以组成分子轨道,已经知道△E2s(N,O)＝6.8eV,△E2p(N,O)＝3eV.NO6.80eV3.00eV2p2s2s2p第56页，共104页，星期日，2025年，2月5日按照构筑CO分子轨道的方式,也是先杂化,然后再组合成键可以得到NO的分子轨道能级图。NNOO第57页，共104页，星期日，2025年，2月5日N、O两元素的价电子总数为5＋6＝11,因此,在NO的分子中有一条?键,一条2电子?键,一条3电子?键。键级＝(6－1)/2＝2.5NNOO由于有成单电子，NO分子具有顺磁性,可以自聚合成为N2O2双聚分子。而且也可预料,NO易失去一个电子成为NO＋，NO＋离子有二条2电子?键，一条?键，键级为3，成键能力显然比NO高第58页，共104页，星期日，2025年，2月5日三、多原子分子的分子轨道在组合成分子轨道时，必须先将配位体原子轨道进行组合得到配体群轨道“grouporbits”，然后将这种群轨道当作单个原子的原子轨道，使之与中心原子相同对称性的原子轨道组合得到成键和反键的分子轨道，其余对称性不匹配的轨道则成为非键轨道。多原子分子的分子轨道也可用原子轨道线性组合而形成。第59页，共104页，星期日，2025年，2月5日以BeH2为例，根据价电子对互斥理论,可以推得BeH2分子为直线型结构。s－s－ss－px－spy、pz保持非键称节面按分子轨道理论的观点,参加组成分子轨道的原子轨道有两个H原子的1s和Be原子的一条2s、三条2p轨道,共6条轨道。两个H的两条1s可以同Be的2s头对头重叠组成?s和?s*分子轨道、两条1s也可以同Be的2px组成重叠良好的?x和?x*两条分子轨道,但H的1s不能与Be的py、pz进行有效的重叠，所以Be的2py、2pz成为非键轨道。第60页，共104页，星期日，2025年，2月5日BeH2分子有四个价电子,依次填入两条成键轨道，在非键和反键中均没有电子,因此,该分子是稳定的。该分子键级等于2。而且电子都已自旋成对,分子具有反磁性。再如H2O，根据价电子对互斥理论,H2O分子有V形的结构。第61页，共104页，星期日，2025年，2月5日从BeH2直线形到H2O分子的V形的变化过程中:s－s－s重叠加大，能量降低;s－px－s重叠减弱,能量略有升高；s－pz－s重叠，由非键变为?重叠,能量降低；py仍保持非键。第62页，共104页，星期日，2025年，2月5日由BeH2到H2O的分子轨道能级图的变化。AA线形AH22HpV形AH2pss稍升高稍降低明显降低1s?y?z?y?s?x?s?x**?z*?x*?z?x?s第63页，共104页，星期日，2025年，2月5日CH4分子轨道能级图第64页，共104页，星期日，2025年，2月5日1.3分子的立体化学1.3.1价电子对互斥理论(VSEPR)(ValenceShellElectronPairRepulsion)1940年由Sidgwick和Powell提出,Gillespie作出了重要的发展。VSEPR的基本要点为：(1)ABn型分子或基团中，如果中心原子A的价电子层不含d电子(或仅含d5或d10时),则其几何构型完全由价层电子对数所决定。第65页，共104页，星期日，2025年，2月5日(2)价电子对(VP)包括成键电子对(BP)和孤电子对(LP)：VP＝BP＋LP其中BP(成键电子对)＝?键电子对数(不计?键电子)＝中心原子周围的配位原子数LP*＝[中心原子的价电子－配位原子的单电子的总和±离子的电荷(负电荷取＋，正电荷取－)]/2*若算得的结果为小数，则进为整数。第66页，共104页，星期日，2025年，2月5