第六章其他显微分析技术.pptVIP

第1页，共36页，星期日，2025年，2月5日亨利克.罗雷尔HeinrichRohrer杰德.宾尼Gerdinning1982年于IBM实验室发明了首台STM1986年获得了诺贝尔物理学奖6.3.1扫描隧道显微镜（STM）第2页，共36页，星期日，2025年，2月5日结构简单，对试样尺寸没有任何限制，分析过程不破坏样品的表面结构。用于材料表面原子结构的直接观察.第3页，共36页，星期日，2025年，2月5日与其他表面分析技术相比，STM具有如下独特的优点：1.具有原子级高分辨率，STM在平行于样品表面方向上的横向分辨率可达0.1nm，在与样品垂直的纵向分辨率可达0.01nm，即可以分辨出单个原子．这是中国科学院化学所的科技人员利用纳米加工技术在石墨表面通过搬迁碳原子而绘制出的世界上最小的中国地图。第4页，共36页，星期日，2025年，2月5日2．可以观察单个原子层的局部表面结构，而不是对体相或整个表面的平均性质，因而可直接观察到表面缺陷。表面重构、表面吸附体的形态和位置，以及由吸附体引起的表面重构等．硅111面原子重构象

为了得到表面清洁的硅片单质材料，要对硅片进行高温加热和退火处理，在加热和退火处理的过程中硅表面的原子进行重新组合，结构发生较大变化，这就是所谓的重构。第5页，共36页，星期日，2025年，2月5日3．可在真空、大气、常温等不同环境下工作，样品甚至可浸在水和其他溶液中；不需要特别的制样技术并且探测过程对样品无损伤．这些特点特别适用于研究生物样品和在不同实验条件下对样品表面的评价，例如对于多相催化机理、电化学反应过程中电极表面变化的监测等。液体中观察原子图象

下图所示的是在电解液中得到的硫酸根离子吸附在铜单晶(111)表面的STM图象。第6页，共36页，星期日，2025年，2月5日4．利用STM针尖，可实现对原子和分子的移动和操纵，这为纳米科技的全面发展奠定了基础．1990年，IBM公司的科学家展示了一项令世人瞠目结舌的成果，他们在金属镍表面用35个惰性气体氙原子组成“IBM”三个英文字母。Fe-circleonthesurfaceofCuXe－IBM第7页，共36页，星期日，2025年，2月5日隧道效应扫描隧道显微镜(ScanningTunnelingMicroscope)的工作原理是基于量子力学中的隧道效应。对于经典物理学来说，当一个粒子的动能E低于前方势垒的高度V0时，它不可能越过此势垒，即透射系数等于零，粒子将完全被弹回。而按照量子力学的计算，在一般情况下，其透射系数不等于零，也就是说，粒子可以穿过比它能量更高的势垒,好像有一个隧道，这个现象称为隧道效应。第8页，共36页，星期日，2025年，2月5日隧道效应是由于粒子的波动性而引起的，只有在一定的条件下，隧道效应才会显著。经计算，透射系数T为：第9页，共36页，星期日，2025年，2月5日扫描隧道显微镜的基本原理将原子线度的极细探针和被研究物质的表面作为两个电极，当样品与针尖的距离非常接近(通常小于1nm)时，在外加电场的作用下，电子会穿过两个电极之间的势垒流向另一电极。样品与针尖间产生隧道电流。第10页，共36页，星期日，2025年，2月5日隧道电流强度对针尖和样品之间的距离有着指数依赖关系，当距离减小0.1nm，隧道电流即增加约一个数量级。根据隧道电流的变化，我们可以得到样品表面微小的高低起伏变化的信息，如果同时对x-y方向进行扫描，就可以直接得到三维的样品表面形貌图，这就是扫描隧道显微镜的工作原理。Vb-加在针尖和样品之间的偏置电压平均功函数Φ1和Φ2分别为针尖和样品的功函数A为常数，在真空条件下约等于1第11页，共36页，星期日，2025年，2月5日STM的工作模式扫描隧道显微镜主要有两种工作模式：恒电流模式恒高度模式。第12页，共36页，星期日，2025年，2月5日恒电流模式：通过电子反馈系统，使针尖随样品表面高低变化而作升降运动，保证针尖与样品间的距离保持不变，此时，针尖在样品表面扫描时的运动轨迹直接反映了样品表面态密度的分布。而在一定条件下，样品的表面态密度与样品表面的高低起伏程度有关。适用于观察表面起伏较大的样品。恒电流模式第13页，共36页，星期日，2025年，2月5日恒高度模式：针尖在样品表面某一水平面扫描，随着样品表面高低起伏，隧道电流不断变化。通过记录隧道电流的变化，得到样品表面的形貌图，此即恒高度模式。适用于观察表面起伏较小的样品。恒高度模式第14页，共36页，星期日