涂料第四章醇酸树脂.pptxVIP

第三章醇酸树脂

多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基（－COO－），这种聚合物称为聚酯。涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkydresin），而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它不含不饱和双键的聚酯则称为饱和聚酯。这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。

醇酸树脂涂料的特点优点：漆膜附着力好、光亮、丰满，原料易得，且具有很好的施工性。缺点：涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳

醇酸树脂的分类一、按改性用脂肪酸或油的干性分：（1）干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂，可以自干或低温烘干，溶剂用200号溶剂油。该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜。（2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥成膜,主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。（3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。二、按醇酸树脂油度分：长油度醇酸树脂短油度醇酸树脂中油度醇酸树脂油度表示醇酸树脂中含油量的高低。

油度表示醇酸树脂中含油量的高低。1表示醇酸树脂中弱极性结构的含量。因为长链脂肪酸相对于聚酯结构极性较弱，弱极性结构的含量，直接影响醇酸树脂的可溶性,如长油醇酸树脂溶解性好，易溶于溶剂汽油,中油度醇酸树脂溶于溶剂汽油-二甲苯混合溶剂,短油醇酸树脂溶解性最差，需用二甲苯或二甲苯/酯类混合溶剂溶解；同时，油度对光泽、刷涂性、流平性等施工性能亦有影响，弱极性结构含量高，光泽高、刷涂性、流平性好；2表示醇酸树脂中柔性成分的含量,因为长链脂肪酸残基是柔性链段,而苯酐聚酯是刚性链段,所以,OL也就反映了树脂的玻璃化温度或常说的“软硬程度”，油度长时硬度较低，保光、保色性较差。3

二元酸或二元酸酐主要包括邻苯二甲酸酐（PA）、间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲酸(TPA)、顺丁烯二酸酐(MA)、己二酸(AA)、癸二酸(SE)、偏苯三酸酐（TMA）等。02二元酸或二元酸酐01第一节醇酸树脂所用的原料

多元醇制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇（甘油）、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、1，2－丙二醇、1，3－丙二醇等。

油类有桐油、亚麻仁油、豆油、棉籽油、妥尔油、红花油、脱水蓖麻油、蓖麻油、椰子油等。注：油一般指的是脂肪酸的三甘油酯，三个脂肪酸一般不同，但是大部分天然油脂中的脂肪酸主要为十八碳酸。植物油及脂肪酸（一元酸）

油类一般根据其碘值将其分为：干性油、不干性油和半干性油。干性油：碘值≥140，每个分子中双键数≥6个；不干性油：碘值≤100，每个分子中双键数＜4个；半干性油：碘值100—140，每个分子中双键数4～6个。

一元酸主要有：苯甲酸、松香酸以及脂肪酸（亚麻油酸、妥尔油酸、豆油酸、菜籽油酸、椰子油酸、蓖麻油酸、脱水蓖麻油酸等）

醇酸树脂的合成方法01醇酸树脂的合成工艺按所用原料的不同可分为（1）醇解法；（2）脂肪酸法。02从工艺上可以分为（1）溶剂法；（2）熔融法。034.2醇酸树脂的合成原理及改性

醇解法分两步：醇解反应

缩聚反应（聚酯化）

油度表示醇酸树脂中含油量的高低。油度(OL)的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量（W0）与树脂理论产量（Wt）之比。其计算公式如下：OL=W0/Wt(%)脂肪酸含量Wf=单体用量—生成水量＝甘油（或季戊四醇）用量＋油脂（或脂肪酸）用量－生成水量二、油度

（2）脂肪酸法脂肪酸可以与苯酐、甘油互溶，因此脂肪酸法合成醇酸树脂可以单锅反应。同聚酯合成工艺、设备接近。脂肪酸法合成醇酸树脂一般也采用溶剂法。

油度40%为短油度油度41%~60%为中油度油度60%为长油度

三、不同合成方法对树脂性能的影响熔融法设备简单、利用率高、安全，但产品色深、结构不均匀、批次性能差别大、工艺操作较困难，主要用于聚酯合成。醇酸树脂合成主要采用溶剂法生产。溶剂法中常用二甲苯的蒸发带出酯化水，经过分水器的油水分离后重新流回反应釜，如此反复，推动聚酯化反应的进行，生成醇酸树脂。

240～255230～240220～230205～215200～210188～195反应温度/0C3457810二甲苯用量/%釜中二甲苯用量决定反应温度，存在如下关系：

醇解法与脂肪酸法则各有优缺点，详见下表：醇解法脂肪酸法优点（1）成本较低（2）工艺简单易控（3）原料腐蚀性小（1）配方设计灵活，质量易控（2）聚合速度较快（3）树脂干性较好、涂膜较硬缺点（1）酸值不易下降（2）树脂干性较差、涂膜较软（1）工艺较复杂，成本高（2）原料腐蚀性较大（3）脂肪酸易凝固，冬季投料困难

优点：醇酸树脂原料易得，制