硫化微米零价铁对水中氯霉素的靶向去除：性能剖析与机理洞察.docxVIP

硫化微米零价铁对水中氯霉素的靶向去除：性能剖析与机理洞察

一、引言

1.1研究背景

水是人类生存和发展不可或缺的资源，然而，随着全球工业化、城市化进程的加速以及人口的持续增长，水资源短缺与水污染问题愈发严峻。据相关资料显示，我国每年排放的污水量高达数百亿吨，大量未经有效处理的工业废水、生活污水和农业面源污水直接排入江河湖海，致使水质恶化，许多河流、湖泊的生态系统遭到破坏，部分地区甚至出现了“有河皆干、有水皆污”的恶劣状况。水污染不仅对水生态系统造成严重破坏，威胁水生生物的生存，还对人类健康构成了直接威胁，如引发各类水源性疾病，影响饮用水安全等。

在众多的水污染物中，抗生素类污染物由于其广泛使用和排放，逐渐成为全球关注的热点。氯霉素作为一种广谱抗生素，曾在医疗、畜牧业和水产养殖业中被大量应用。但由于其具有严重的毒副作用，如抑制骨髓造血功能，导致再生障碍性贫血、白细胞减少、红细胞减少、血小板减少等，还可能引起肠道菌群失调及抑制抗体的形成，许多国家已禁止其在食品动物中的使用。即便如此，由于过去的大量使用以及污水处理技术的局限性，氯霉素仍频繁在环境水体中被检测到。在我国部分地区的市政污水中，氯霉素的检测浓度已达到47.4μg?L?1，贵阳市南明河水中氯霉素检测含量达到27μg?L?1，黄浦江中氯霉素的检测浓度范围为4-28ng?L?1；在德国的污水处理厂出水中，氯霉素检测浓度为0.56μg?L?1，河水中检测浓度也达到了0.06μg?L?1；韩国汉江枯水季表层水体中氯霉素检出平均值为31ng?L?1。长期饮用或接触含有氯霉素污染的水，会导致人体免疫力下降、肝肾损害等问题，严重威胁人们的健康。此外，氯霉素的残留还会对水生生态系统造成负面影响，抑制水中微生物的生长和活性，干扰生态平衡。

1.2研究目的与意义

本研究旨在深入探究硫化微米零价铁去除水中氯霉素的性能与机理，通过系统的实验研究，明确硫化微米零价铁在不同条件下对氯霉素的去除效果，揭示其去除过程中的化学反应机制和影响因素，为解决水中氯霉素污染问题提供一种高效、可行的技术方案。

从理论层面来看，本研究有助于丰富和完善零价铁及硫化零价铁在水污染处理领域的理论体系。深入了解硫化微米零价铁与氯霉素之间的相互作用机制，能够为进一步研究其他抗生素类污染物的去除提供理论参考，推动水污染处理理论的发展。

在实际应用方面，本研究成果对于指导工程实践具有重要意义。如果能够确定硫化微米零价铁去除氯霉素的最佳工艺条件和参数，将为污水处理厂、工业废水处理设施等提供科学依据，有助于开发出针对性强、处理效果好的水污染处理工艺和设备，提高污水处理效率，降低处理成本，从而为保障水资源安全和生态环境健康提供有力的技术支持，具有显著的社会效益和环境效益。

1.3国内外研究现状

零价铁由于其来源广泛、价格低廉、还原性强且环境友好等优点，从上世纪80年代末就开始被应用于地下水和废水处理中。早期的研究主要集中在零价铁对重金属离子的去除，如Cr(VI)、Cd(II)等，发现零价铁可以通过还原作用将高价态的重金属离子转化为低价态，从而降低其毒性并实现去除。随着研究的深入，零价铁对含氯有机污染物的还原脱氯作用也逐渐受到关注。研究表明，零价铁在偏酸性环境中具有较强的还原能力，能够将氯代有机物中的氯原子去除，降低其毒性。其还原脱氯主要通过三种途径：金属表面直接电子转移；零价铁与水作用，水作为电子受体生成的H?（或新生态氢）还原氯代有机物；零价铁经腐蚀反应产生的Fe2?还原有机物。

然而，零价铁在实际应用中存在一些问题，如易被氧化，导致表面产生致密的氧化膜，阻断其持续反应；随着pH升高，其反应性急剧下降，pH工作范围较窄；同时，零价铁是一种无选择性的还原剂，可与水或其他非目标污染物（如NO??）反应，造成零价铁还原性能的损失。为了解决这些问题，研究者们开展了一系列零价铁改性技术的研究，如酸洗、纳米零价铁（nZVI）、表面改性稳定、负载、重金属掺杂等，以及与超声、紫外、微波和弱磁场等耦合技术。其中，纳米零价铁由于其比表面积大、吸附能力强、容易分散、反应活性高等优点，成为研究热点。但纳米零价铁也存在易团聚、制备成本高、稳定性差等问题。

近年来，将零价铁与硫铁化物（Fe?S?）复合的硫化技术受到广泛关注。硫化零价铁（S-ZVI）能较好地提高零价铁对目标污染物的选择性与电子利用率。常用的硫化方法有将NaBH?与多种硫源如连二亚硫酸钠（Na?S?O?）、硫代硫酸钠（Na?S?O?）、Na?S等混合，滴入Fe(II)和Fe(III)盐，在制备零价铁的同时，生成硫铁化物；将ZVI（NZVI，MZVI）经缓冲、酸洗、超声和搅拌等预处理产生